Реакция насыщенных шестичленных колец

Катализаторы, активные в реакциях гидрирования алкеновой двойной связи, обычно обладают активностью и в реакциях насыщения ароматического кольца. Однако, как указывалось выше, условия проведения реакций можно регулировать таким образом, чтобы достигалось избирательное насыщение алкенов без одновременного гидрирования ароматических углеводородов. В отсутствие катализаторных ядов, например сернистых, кислородных и азотистых соединений, активные катализаторы, как никель и платина, способны гидрировать ароматические углеводороды цри комнатной температуре. Чем ниже температура реакции, тем меньше вероятность протекания реакций деструктивного гидрирования поэтому структура получаемого циклогексана совпадает со структурой исходного ароматического углеводорода. В присутствии гидрирующих катализаторов, обладающих кислотными свойствами, наблюдается вторичная изомеризация шестичленного нафтенового кольца в пятичленное. [c.129]

Нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями при гидрокрекинге на катализаторах с высокой кислотной активностью подвергаются изомеризации и распаду цепей, как и парафиновые углеводороды. Расщепление кольца происходит в небольшой степени. Интенсивно протекают реакции изомеризации шестичленных нафтенов в пятичленные. Бициклические нафтены превращаются преимущественно в моноциклические с высоким выходом производных циклопентана. На катализаторах с низкой кислотной активностью протекает в основном гидрогенолиз — расщепление кольца с последующим насыщением образовавшегося углеводорода (табл. 109). [c.241]

Можно взглянуть на реакцию Дильса—Альдера с другой точки зрения. Поскольку мы отметили образование ненасыщенного шестичленного кольца, возможно превращение его в насыщенный цикл. Проще всего это сделать путем каталитического гидрирования. Так, исходя из ациклических соединений, в две стадии можно получить циклогексан [c.518]

Нафтены, представляющие собой циклические насыщенные углеводороды, также термически устойчивы, однако шестичленное кольцо циклогексана более устойчиво, чем кольца, содержащие большее или меньшее число углеродных атомов. Если имеется боковая цепь, то под действием высокой температуры она отщепляется. Расщепление колец может происходить с образованием олс-финов, но нафтены склонны к реакциям дегидрирования с образованием ароматических соединений. [c.318]

Бензольное кольцо превращается в насыщенный шестичленный цикл с трудом однако некоторые из немногих реакций присоединения осуществляются в большом масштабе в промышленности. Выше уже упоминалось [c.157]

Внутримолекулярный вариант реакции Sn 2-типа широко используется для замыкания насыщенных гетероциклов. Наиболее легко этот процесс протекает при образовании пяти- и шестичленных циклов, поскольку при таком размере кольца наблюдается наилучший баланс между энтальпийной и энтропийной компонентами — кольца не напряжены и переходные состояния доступны. Данные о влиянии длины цепи на скорость реакций внутримолекулярного нуклеофильного замещения двух типов приведены в табл. 4.1. [c.85]

Нафтены в условиях каталитического крекинга дегидрируются в ароматические углеводороды, изомеризуются с изменением кольца или положения заместителей или распадаются с разрывом кольца. Продукты крекинга нафтенов состоят, главным образом, из насыщенных углеводородов и кокса, что связано с реакциями перераспределения водорода, которые сопутствуют дегидрогенизации шестичленных колец. [c.251]

Реакции дегидрирования шестичленного кольца с образованием ароматического углеводорода имеют значение особенно для высших цикланов (от g), причем в результате изомеризации образуется сложная смесь ароматических углеводородов. Этим дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах отличается от дегидрирования на катализаторах контактного типа, когда получающийся ароматический углеводород по структуре соответствует исходному циклану. Склонность цикланов к реакциям дегидрирования определяет то, что реакции перераспределения водорода особенно интенсивно протекают при крекинге цикланов. В результате легкие продукты крекинга цикланов состоят в основном иа насыщенных углеводородов, а на катализаторе остаются смолистые,, коксообразвые отложения — продукты конденсации молекул, отдавших часть водорода более легким продуктам распада. Следует отметить, что адсорбционная способность полицикланов может быть близкой к таковой образующихся при дегидрировании поли-цнклических ароматических углеводородов с конденсированными циклами и последние десорбируются с поверхности катализатора при наличии в паровой фазе молекул исходного полициклана (например, декалин — тетралин — нафталин). [c.207]

Остается рассмотреть перициклический процесс, и в частности использование реакции Дильса— Альдера для синтеза частично насыщенного шестичленного кольца. Расчленение аддукта Дидьса — Альдера отвечает ретрореакции Дильса — Альдера (разд. 7.4.3). Если это применить к соединению 51, получим следующие результаты [c.183]

Нафтены-при каталитическом крекинге претерпевают различные изменения расщепление по месту боковой связи, разрыв кольца с образованием газовых компонентов, измеризацию структуры кольца с изменением положения боковой связи и числа боковых связей, реакции дегидрирования шестичленного ци-клана с образованием ароматических углеводородов с одновременным насыщением непредельных углеводородов. [c.163]

В последнее время в нескольких советских и иностранных работах были получены результаты, ставящие под серьезное сомнение эти предпосылки. Благодаря высокой чувствительности и экспрессности аналитической газовой хроматографии, в продуктахдегидрирования нескольких циклических соединений, содержащих шестичленные насыщенные углеродные кольца, при обратных реакциях гидрирования бензола и его производных удалось обнаружить циклены с одной и двумя двойными связями в этих кольцах. Вопрос этот не выяснен до конца, но, по-видимому, ароматизация этих и других замещенных и конденсированных циклогексанов протекает по весьма сходному механизму с аналогичной реакцией для незамещенного циклогексана. Поэтому полученная картина должна быть типичной для всей группы реакций. Из этого следует, что образование циклогексена и циклогексадиена (или их производных) на классических катализаторах гидрирования, вопреки мультиплетной теории, имеет место, но еще не совсем ясно, являются ли они промежуточными или побочными продуктами процесса [c.39]

Бензольное кольцо превращается в насыщенный шестичленный цикл с трудом однако некоторые из немногих реакций присоединения осуществляются в большом масштабе в промышленности. Выше уже упоминалось о фотохимическом хлорировании бензола, приводящем к бензол гексахлор иду (гексахлорциклогексану) СбСеСЬ (разд. 22-4,В). Бензол может быть также восстановлен водородом в циклогексан в присутствии никелевого катализатора эта реакция чрезвычайно важна, так как циклогексан широко используется как растворитель, а также в синтезе адипиновой кислоты и капро-Лактама, являющихся полупродуктами при синтезе найлона (гл. 29). [c.216]

Этот кетон может быть также получен при реакции ацетата -амирина с надбензойной или мононадфталевой кислотами, возможно, через промежуточное образование окиси. При восстановлении кетона по методу Кижнера — Вольфа образуется насыщенный спирт -амиранол (XIII). Обработка кетона (XII) дымящейся азотной кислотой при 0°, а затем при 50° приводит к получению дикарбоновой кислоты (XIV), ангидрид которой при нагревании превращается в кетон (XV). Поскольку полоса поглощения карбонильной группы в инфракрасном спектре (XII) лежит в области 1700 слг а для соединения XV — в области 1735 см то, следовательно, в первом соединении карбонильная группа находится в шести-, а во втором—в пятичленном кольце. Отсюда вытекает, что двойная связь в -амирине находится в шестичленном кольце. Поскольку дикарбоновая кислота (XIV) содержит то же число углеродных атомов, что и кетон (XII), то [c.339]

Из данных таблицы следует, что образцы мало различаются по степени разветвления, о чем свидетельствует небольшая разница в содержании СНз-групп. Содержание же СНз-групп в открытых цепях увеличивается как в шестичленных, так и в пятичленных нафтеновых кольцах. Особенно резко уменьшается содержание С- и СН-грунп и ароматических колец, что свидетельствует о насыщении водородом непредельных и ароматических углеводородов и отсутствии протекания реакции изомеризации. Последнее согласуется с известными положениями о том, что при гидроочистке преимущественно насыщаются водородом конденсированные (три и более циклические) ароматические углеводороды. [c.144]

При обычных условиях гидродеалкилирования сколько-нибудь интенсивная изомеризация насыщенных пятичленных колец алкилинданов в шестичленные насыщенные кольца не может протекать и действительно, по крайней мере при процессе хайдеал, реакции изомеризации не наблюдались. Г. оэтому основными реакциями являются гидродеалкилирование боковых цепей и гидрокрекинг насыщенного кольца. [c.181]

Нафтены расщепляются на углеводороды Сз—С4, причем шестичленные нафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные у некоторых, например у метилциклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления [12]. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем гидрокрекинг соответствующих нормальных парафинов (С10Н22) при этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных нафтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется применение катализатора с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные. У полициклических ароматических углеводородов легко гидрируется одно или несколько ароматических колец (напомним, что гидрирование одиночного кольца протекает с трудом). Образующиеся бензонафтены превращаются в моноциклические ароматические углеводороды в основном за счет раскрытия нафтенового кольца. Для производства высококачественного бензина наиболее важной реакцией при обычном гидрокрекинге является частичное гидрирование полициклических ароматических структур с последующим разрывом насыщен-ных колец и образованием замещенных моноциклических ароматических углеводородов. Боковые цепи, появляющиеся в результате такого разрыва, легко отщепляются. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология