Колебания заместителей

В спектре ызо-бутилбензола наблюдаются также полосы в области 37500— 37700 сж". Происхождение этой группы полос, вероятно, связано в значительной степени с колебаниями заместителя или его отдельных групп атомов (см. подраздел 3, 4). [c.170]

В этой главе мы попытались рассмотреть работы обоих типов. Краткое введение касается происхождения инфракрасных спектров, классификации молекулярных колебаний, свойств симметрии молекул. Мы стремились прежде всего к доступности изложения часто для приближенно верных утверждений не указаны ограничения, так как глава предназначена скорее для химика, изучающего гетероциклические соединения, чем для физико-химика. После обсуждения ряда общих вопросов отдельные группы соединений рассматриваются в зависимости от размера кольца. Соединения с пяти- и шестичленными кольцами разделены на содержащие карбонильную группу в кольце и не содержащие ее, на ароматические и неароматические, а также в соответствии с числом, взаимным расположением и типом гетероатомов . В каждом из этих разделов сначала собраны работы, в которых предприняты попытки, более или менее полного отнесения колебаний молекул (обычно они имеются только для простейших соединений). Затем мы пытались обсудить данные о замещенных молекулах. В последнем разделе рассмотрены колебания заместителей, в частности, как влияет на них взаимодействие с различными гетероциклами. [c.471]

Эта интерпретация подтверждается спектрами замещенных введение заместителя в положение 2 приводит к исчезновению полос деформационных колебаний, приписываемых в табл, XXI группе СНг в положении 2 в 4-замещенных ослаблены или отсутствуют полосы, относимые к колебаниям СНг-групп в положениях 4 и 5. Для 2- замещенных 1,3-диоксоланов деформационное колебание одиночного водорода в положении 2 найдено вблизи 1408 см (оч.с.). У всех замещенных 1,3-диоксоланов вблизи 1169—1148 (оч. с.) и 1096—1050 см- (оч. с.) наблюдаются полосы кольца, соответствующие полосам 1158 и 1087 см в незамещенном соединении. Колебания замещенных, соответствующие колебаниям 1030 и 961 см в 1,3-диоксолане, видимо, сильно взаимодействуют с колебаниями заместителя, их частота и интенсивность значительно изменяется. Дышащее колебание кольца около 940 см часто обнаруживается в замещенных диоксоланах. [c.518]

Колебания заместителей могут служить источником сведений об электронодонорных и электроноакцепторных свойствах гетероароматических колец. Если в структуре (434) атом Y более электроотрицателен, чем X, то усиление донорных свойств кольца будет облегчать сдвиг электронов к атому Y, увеличивая значение предельной структуры (435). [c.610]

Колебания заместителей в аминопроизводных гетероциклов [c.627]

Отнесение частот в области 1400—1500 см , как уже указывалось выше, затруднительно. Интересным является тот факт, что при наличии заместителя в бензольном кольце в спектре всегда появляются полосы поглощения (от средней до сильной интенсивности) между 1500 и 1600 см , причем можно было показать, что эти полосы не связаны с колебаниями заместителей. Эти полосы, по-видимому, генетически связаны с запрещенной в ИК-спектре бензола полосой 1595 см (е ). При переходе от симметрии Dgf свободного бензола к g для бензольного лиганда эта полоса остается запрещенной в ИК-спектре по симметрии. Однако введение заместителя в кольцо приводит к нарушению симметрии и снятию запрета. Положение полос сильно зависит от свойств заместителя. [c.40]

Полоса 1085 см отнесена к колебаниям заместителей в ароматических структурах, где наиболее вероятно—1,4 —1, 2, 4-замещение. Их можно отличить от други.ч типов соединений по присутствию дополнительной полосы в интервале 1125—1175 см . Полосы в области 1530— 1580 СМ отнесены к плоскостным колебаниям—С = С—в ароматических структурах. Обычно полоса—С = С—неароматических соединений имеет частоту более высокую. При оценке ароматических структур совместно рассматривались полосы 1085 см и область 1530—1580 см -. Имеются указания [6], что в смеси, содержащей полиядерные, гетероциклические соединения нефтяного происхождения, проявляются главные полосы ароматического кольца в области 1530- 1580 см . [c.181]

Расчет объема колебаний заместителей проводился при предположении, что данный заместитель занимает объем элемента тел вращения. [c.15]

Продолжая поиски спектроскопических характеристик, пригодных для оценки б" -констант гетероатомных групп, мы обратились к изучению ИК-спектров поглощения гетероароматических молекул. Известно, что интегральные интенсивности колебаний связей СН или интенсивности "групповых" колебаний заместителей, сочлененных с ароматическим кольцом, в гораздо большей степени, чем другие параметры ШС-спектров /частоты, полуширины полос и т.п./ чувствительны к изменениям электронной структуры молекул. Е качественной форме это показано на многих примерах, детальные же исследования, включающие установление корреляционных зависимостей, немногочисленны. [c.931]

Плоские молекулы, особенно с сопряженными двойными связями в кольце, как, например, производные бензола и нафталина, образуют кристаллы с большим значением двух главных показателей преломления и п-1- Вообще кристаллы карбоциклических соединений обладают высоким значением максимального двупреломления (пу—и ). Исключения из этого общего правила возможны, если молекулы в различных плоскостях расположены в шахматном порядке. В этом случае Пу и имеют пониженное, а а — повышенное значение по сравнению с тем, что вообще свойственно данному классу соединений. Значительный интерес представляет изучение влияния заместителей, поскольку они сильно меняют дисперсию преломления и положение главных направлений колебания. Заместители с большим атомным весом, как, например, бром, иод и селен, приводят к увеличению как показателей преломления, так и их дисперсии. Полярные заместители, как, например, группы амино, нитро, карбонил и тиокарбонил, часто очень сильно изменяют дисперсию оптических свойств. В результате этого кристаллы проявляют удивительные оптические аномалии. Различные соли одного и того же окрашенного ароматического соединения могут заметно отличаться по своим оптическим свойствам. Эта особенность может иметь большое значение для идентификации бесцветных кислот и оснований, которые сами по себе в оптическом отношении ничем не характерны, но зато образуют соли с окрашенными основаниями или соответственно с кислотами. [c.258]

Специфич. особенности, зависящие от размера цикла. Проявляются в ИК- и КР-спектрах. Частоты валентных колебаний С—Н для ненапряженных A. . мало отличаются от соответствующих частот н-алканов, но они выше для напряженных A. . Частоты деформац. колебаний С—Н и пульсационных колебаний кольца достаточно характеристичны и позволяют различать A. . с разл. величиной цикла. Определенные особенности, связанные с размером ди-кла, могут проявляться и в частотах, соответствующих колебаниям заместителей и кратных связей. [c.83]

В области частот 1200—1030 см у N-окисей пиридинов проявляется ряд острых характеристических полос, обычно средней интенсивности (табл. XLVI, XLVII), которые связаны с колебаниями рсн. Незамещенное соединение и 3-замещенные дают сильную полосу дышащего колебания кольца вблизи 1015 см К У 2- и 4-замещенных не наблюдается дышащих колебаний кольца с постоянной частотой считают, что в данном случае это колебание взаимодействует с валентными колебаниями заместитель — [c.586]

Вывод о том, что колебание заместителя связано с колебанием бензольного кольца, не удивителен. Мекке и Росми [10] сообщили о подобном эффекте в фенолах в этом случае деформационное ОН-колебание взаимодействует с плоскостным деформационным колебанием СН-групп бензольного кольца. [c.147]

При изненения объема колебаняй некоторого заместителя по сравнению с объемом колебаний заместителя, взятого за стандарт, получим [c.15]

Вообще к решению можно подойти более точно. Однако, преяде необходимо определить метод расчета объема колебаний заместителей. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология