Колебания плоскостные

Полосы поглощения в инфракрасных спектрах амидов имеют сложную природу. В силу эффектов резонанса в амидной группе связь между атомами азота и углерода в заметной степени приобретает характер двоесвязности (рис. 3.14). Поскольку, кроме того, атомы углерода, азота и кислорода имеют близкую массу, колебания связей углерод-кислород и углерод-азот могут взаимодействовать между собой, в результате чего возникают новые типы колебаний, одно из которых может далее взаимодействовать с плоскостным деформационным колебанием связи К-Н первичного или вторичного амида. [c.68]

Рис. 81. Деформационные колебания а — плоскостные (/ — ножничные, 2 — маятниковые) 6 - иеплоскостные (3 — веерные, 4 — крутильные)

Интенсивная полоса у 940 см свидетельствует о вне-плоскостных деформационных колебаниях ОН в карбоксильных группах. Кроме того, наличие карбоксильных групп подтверждается широкими полосами поглощения в области 2500—2700 и 3000—3300 м . Поглощение в области 1230 и 1290 также относится к деформационным колебаниям группы ОН, либо к валентным колебаниям С = 0 в карбоксильных группах кислот. Присутствие небольшого количества ароматических структур подтверждается поглощением в областях 1600 и 690 см , характерных для связей С—С в ароматических [c.250]

Все же химики-органики обычно связывают эти полосы поглощения с определенным типом колебаний, вносящим, по их мнению, наибольший вклад в колебательные взаимодействия как правило, принимают, что полоса амид-1 обусловлена главным образом валентными колебаниями связи карбонильной группы, а полоса амид-П - плоскостными деформационными колебаниями связи М-Н в амидах (другие характерные для амидов полосы поглощения указаны в табл. 3.9). [c.69]

Колебания плоскостные, или симметричные по отношению к плоскости углеродного скелета зигзагообразной цепи. [c.380]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Частоты деформационных колебаний гораздо меньше, чем частоты валентных колебаний тех же групп, так что почти все полосы деформационных колебаний располагаются в области отпечатков пальцев . Исключение составляют полосы первичных аминогрупп (1590—1650 см 1) и групп НН во вторичных амидах (1510—1570 см" ). Из деформационных колебаний других водородсодержащих группировок наибольшее значение для структурного анализа имеют антисимметричное и симметричное деформационные колебания метильных групп (1430—1470 и 1370— 1380 см ), ножничное колебание метиленовой группы (1445—1485 см ) и особенно — плоскостные и вне-плоскостные деформационные колебания водорода у двойных связей и ароматических колец (см. П1, а также рис. 1.7 и 1.8). [c.15]

Теперь посмотрим, из изменений каких внутренних координат состоит каждое из этих нормальных колебаний. В этой молекуле должны быть два валентных колебания N—И и одно валентное колебание N—N. Для описания деформационных колебаний выбор двух углов N—N—Н достаточно очевиден, и это будут плоскостные деформационные колебания. Из этих координат образуются пять нормальных колебаний, и остается найти еще одно. Чтобы решить вопрос о его природе, можно воспользоваться таблицей характеров. Из трех различных видов неприводимых представлений, обсуждавшихся выше, и Вц симметричны по отношению к поэтому они должны соответствовать колебаниям в плоскости молекулы, т. е. для пяти колебаний, рассмотренных выше, имеем 2А + 2Д . Однако остающееся нормальное колебание типа А антисимметрично по отношению к а , так что оно должно включать движение с выходом из плоскости. Следовательно, это нормальное колебание должно быть внеплоскостным деформационным колебанием. [c.238]

В прямоугольнике с симметрией Dj движение симметрии включает плоскостное колебание, которое укорачивает одну из диагоналей и удлиняет другую [c.332]

Асимметричные валентные 51-0—51 1000-1100 Скелетные ароматического кольца Плоскостные колебания ароматических С=С Валентные Ы = М Симметричные валентные (51—0—51) 950-1050 1500-1700 1575-1630 450-550 [c.296]

Деформационные колебания. Как уже говорилось, деформационные колебания сопровождаются изменением валентных углов. В бензоле, например, атомы водорода могут совершать угловые колебания в плоскости кольца (плоскостные) и с выходом из этой плоскости (вне-плоскостные, стр. 614). Атомы водорода метиленовой группы могут участвовать в четырех видах деформационных колебаний, изображенных ниже [c.615]

V — валентные, 6 — деформационные (плоскостные), у — деформационные (внеплоскостные) колебания X и V обозначают Си N (или О) соответственно. Участки поглощения наиболее важных колебаний показаны жирными линиями. Тонкие линии указывают области, где поглощение, [c.124]

Аналогичные эффекты характерны для плоскостных колебаний симметрично замещенных кратных связей. С другой стороны, отсутствие постоянного дипольного момента в многоатомной молекуле не исключает возможности поглощения ею инфракрасного излучения. Молекула диоксида углерода, например, симметрична и линейна, но вследствие колебаний одной из ее связей положительный и отрицательный заряды располагаются несимметрично, в результате чего индуцирует- [c.40]

Приняты обозначения V и —валентные симметричные и несимметричные (асимметричные) колебания б, 5 , 6 , 6 , б р—деформационные, ножничные, плоскостные, [c.176]

В частном случае при изучении конденсированных систем, состоящих только из жидких и твердых фаз, фактор давления можно не учитывать, тем более, если исследование проводится при атмосферном давлении, колебания которого незначительны. В этом случае построение фазовых диаграмм упрощается (плоскостное изображение в координатах температура — концентрация). В дальнейшем будут рассматриваться только такие системы. Примером конденсированной двухкомпонентной системы может служить сплав из двух нелетучих металлов. [c.187]

Плоскостные колебания ароматических С = С [c.296]

Спектры тримера гексина-1. Полоса поглощения 1610 с.и" отвечает плоскостным колебаниям связи С=С бензольного кольца, [c.126]

У всех солей фосфония, содержащих по крайней мере одну фенильную группу, связанную с атомом фосфора, наблюдались полосы поглощения в области 1120—1100 .vr сильной или очень сильной интенсивности. Поскольку исследование полос в области 1188— 1056 найденных почти у всех фенильных производных элементов групп IV6 — VII6, позволило приписать колебаниям плоскостных связей С(феннл)—И, логично допустить, что упомянутые выше для солей фосфония полосы имеют такое же происхождение. [c.240]

Область 1000—000 см В этой области проявляются внеплоскостные деформационные колебания СН-группы и деформационные плоскостные колебания кольца. Число полос и их интенсивность зависят от симметрии молекул. Влияние природы заместителей на интенсивность не определено. Подобно моно-и л-дизвмещенным бензола, имеющим близ 700 см полосы внеплоскостных деформационных колебаний кольца, соответствующие гетероароматические соедиртепия также поглощают в этой области спектра. [c.139]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

Наличие в молекулах асфальтенов поликопдепсированного ароматического ядра можно установить по полосе поглощения 1600 сж относительно высокой интенсивности, которая относится к валентным плоскостным колебаниям С=С в поликонденсирован-ном ароматическом ядре. [c.208]

Было отмечено, что над Сг Од прн 450° циклогексан дегидрируется полностью, но наблюдается также и дегидрирование циклопентана. Объясняется это тем, что молекула адсорбируется ребром между дуплетом активных центров, в результате отщепляются два атома Н. При таком механизме из JH 2 получается циклогексен, из парафинов—олефины и диолефины. Реберная ориентация требует более высоких температур, чем плоскостная. Объяснить это различие пытались возрастанием интенсивности колебания молекул с температурой, так как при дуплетном механизме число степеней свободы у молекул больше. Углеобразование при высокотемпературном разложении циклогексана, его гомологов и алифатических углеводородов объясняется также плоскостной ориентацией, но отличной от обычной поворотом молекулы на 30° (рис. 45). При такой адсорбции [c.258]

В ИК-спектрах алкенов имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями связей С-Н и С-С. Для связей С-Н в монозамещенных алкенах, например, типичны три интенсивные полосы поглощения, одна из которых характеризует одиночную связь С-Н, а две другие - симметричные и асимметричные колебания геминальных связей С-Н. Этк типы колебаний схематично изображены на рис. 3.5, Полоса асимметричного колебания облегчает идентификацию монозамещенных алкенов, поскольку она располагается около 3100 см 1, т. е. далеко от полос колебаний других связей С-Н (к сожалению, в этом диапазоне расположены также полосы поглощения, отвечающие колебаниям связей С-Н в аренах), однако полоса симметричных колебаний, лежащая при 2975 см 1, маскируется при наличии в молекуле алкильных групп. В спектрах алкенов мо1уг также присутствовать полосы, соответствующие плоскостным и внеплоскостным деформационным колебаниям, аналогичным описанным выше для метиленовой группы (рис. 3.2). [c.49]

Лазеры позволяют избирательно возбуждать определенные частоты колебания в молекуле и выяснить роль каждой из этих частот в химической активации. Например, при облучении этилена и фтора в матрице замороженного аргона (12 К) светом с частотой 953 см (частота внеплоскостного деформационного колебания в молекуле этилена) реакция не идет (Ф < 10 ). При возбуждении одновременно двух вне-плоскостных дес рмационных колебаний группы СНа реакция С2Н4 с Рг идет с Ф 10 . А если возбуждать колебания С — Н-связи (светом в области 3000—4200 см ), квантовый выход повышается до [c.112]

Хотя ИК-спектры применяют для идентификации транс-диой-иых связей (полосы поглощения при 968 см-, обусловленные вне-плоскостными деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи), полосы при 1657—1673 см- (вибрационные колебания цис- и тракс-двойной связи, соответственно) плохо проявляются из-за локальной симметрии окружения двойной связи. Однако в спектрах КР наблюдаются сильные полосы поглощения для (1656 1) и транс-(1670 1) двойной связи и тройной связи (2232 1 и 2291 2 см- ). Эти значения могут несколько изменяться, если кратная связь сопряжена с карбоксильной группой или является терминальной [32]. [c.34]

Ичоно в табл. 93 стрелками. Плоскостные деформационные колебании РСИ пиридинов обнаруживаются в области 1300—1000 см" (табл. 94). Для монозамещенных пиридинов можно ожидать четырех колебаний рСН, и частоты этих полос должны быть близки к частотам в соответствующих дизамещенных бензолах. Алкилпиридины поглощают также около 1330— [c.150]

Для машин с кривошкино-шатунным механизмом максимальная расчетная ве.чичина амплитуды колебания верхней грани фундамента в вертикальной плоскостн, а в случае сдвига и вращения фундамента п в горизонтальной нлсскости равна 0,3 мм прп числе оборотов машины менее 200 об/мин- и высоте фундамента более [c.383]

Изотопное замещение приводит к сдвигу частоты валентного колебания, очень близкому к расчетному. Хорошо разработанной методикой изучения колебаний, связанных с атомом водорода, является его замещение на дейтерий. Для чисто валентного нормального колебания атома водорода, связанного с бесконечной массой, при замещении на дейтерий можно ожидать сдвига частоты в /2 = 1,414 раз, но в реальной молекуле величина смещения зависит от типа нормального колебания. Кримм [161, 162], например, показал, что при замещении дейтерием в изолированной группе СН2 для различных типов нормальных колебаний частотный сдвиг происходит в следующих отношениях валентное симметричное колебание СН2 в 1,379 раза, маятниковое СН2 в 1,379 раза, валентное асимметричное СН2 в 1,349 раза, плоскостное деформащюнное СН2 в 1,349 раза, веерное СН2 в 1,323 раза, крутильное СН2 в 1,414 раза. Там, где нормальные колебания различных типов взаимодействуют друг с другом, как в полиэтилене, эти числа не получаются точно такими, но их относительные величины расположены в том же порядке. [c.156]

Какую же информацию можно получить из инфракрасного спектра углеводорода Для начала довольно легко можно определить, является ли соединение ароматическим или чисто алифатическим. Спектры на рис. 13.2 показывают характерное различие поглощение алифатического соединения, наибольшее при более высоких частотах, существенно уменьшается ниже 900 см-- ароматическое поглощение сильно при низких частотах (внеплос-костные С—Н-колебания) между 650 и 900 см . Кроме того, ароматическое кольцо дает С—Н-поглощение при 3000—3100 см часто наблюдается поглощение углерод-углеродных связей при 1500 и 1600 см" и плоскостное С—Н-колебание в области 1000—1100 см . [c.435]

Строение метилфеноксималонового эфира подтверждено ИК-спектрами. В спектре имеется характерный набор полос поглощения для монозамещенного бензольного кольца деформационные колебания для =С—Н связи при 689 см плоскостные колебания С = С скелета при 1493 см валентные колебания С = С-связи при 1594 и валентные колебания С—Н-связей бензольного кольца при 3046 и 3070 см К Кроме того имеется набор полос, характерных для замещенных малоновых эфиров колебания С—0-эфирной связи карб-этоксила при 1031, 1070, 1113, 1139 и 1180 см , и валентные колебания С = О связи (слабо расщепленный дублет) при 1735 см . В спектре присутствует полоса поглощения при 1275 м , характерная для арилалифатических эфиров, что подтверждает структуру метилфеноксималонового эфира [5]. 180 [c.180]

То же в сирингильном кольце ДК С-О во вторичных спиртах и алифатических простых эфирах Плоскостные ДК С-Н в гваяциль-ном кольце и деформационные колебания [c.416]

В. Э. Вассерберг, автор и М. П. Максимова [273] определили адсорбционным методом по БЭТ при 25° элементарные площадки 8 спиртов на окиси алюминия разных способов приготовления. Оказалось, что размер площадки увеличивается с увеличением числа атомов углерода в цепи спирта и с ее усложнением. Таким образом, при низкой температуре кроме ориентации в виде ленгмюровского частокола происходит ориентация молекул спирта параллельно поверхности за счет действия ван-дер-ваальсовых сил и водородных связей. С повышением температуры доля параллельной ориентации падает, что и естественно, так как усиливаются молекулярные колебания, причем разрываются более слабые связи. А. В. Киселев с сотрудниками [274] наблюдал подобную плоскостную адсорбцию алканов на графитированной саже. [c.66]

Серия полос в интервале волновых чисел 1300—900 см , вероятно, отвечает деформационным колебаниям СЕязей С—Н бензольных колец (1300—1000 см — плоскостные колебания, 1000—900 внеплоскостные колебания). В спектрах 4-окисей 1,2-дигидро-ЗН-1,4 бенздиазепин-2-онов присутствует интенсивная полоса поглощения связи N->0 при 1280 см . [c.107]

V — валентные колебания (V также приводится как частота поглощения, например, Vмaк 1700 6 — плоскостные деформационные колебания [c.130]

Различные плоскостные колебания обусловливают появление полос поглощения в диапазоне 1450-1200 скг , одвако эти полосы малоинтенсивны и мaлoинфopмatивны напротив, внеплоскостные кояебания, которым отвечают полосы погло- [c.51]

Для инфракрасных, спектров гидроксилированных соединений характерны полЬсы поглощения при 3650-3200 см (обусловленные валентными колебаниями связи 0-Н), 1450-1250 и 750-650 см 1 (обусловленные соответственно плоскостными и внеплоскостными деформационными колебаниями той же связи), а также при 1210-1000 см (связанные с валентными колебаниями связи С-0 в спектре фенолов соответствующая полоса располагается в диапазоне 1260--1180 см-1) (табл. 3.5). [c.59]