Фторирование комплексными фторидами

Фторирование комплексными фторидами [c.467]

Кислотно-основная нейтрализация. Комплексные фториды платиновых металлов (обычно в высших состояниях окисления) можно получать, как и фториды первой группы, фторированием комплексного хлорида или другого галогенида [31—33] [c.388]

В настоящее время нет окончательных доказательств того, что какой-либо фторид платинового металла, в котором имеется связь фтор—платиновый металл, можно синтезировать в водном растворе. В самом деле, предполагают, что все фториды термодинамически неустойчивы в отношении гидролиза. Однако анионы ОзР , ОзР , 1гР , Р1Р и ВиР устойчивы к гидролизу, во всяком случае кинетически [17, 13, 14], и водные растворы свободных кислот МР " можно получать методами ионного обмена [17, 36—39] и использовать далее для получения различных солей. Остальные простые и комплексные фториды платиновых металлов следует получать в неводных растворителях или прямым фторированием при абсолютном исключении следов влаги. [c.389]

Механизм электрохимического фторирования, предполагающий реакцию субстрата с атомным или молекулярным фтором, во многих отношениях привлекателен. Однако известны два наблюдения, которые трудно согласовать с гипотезой свободного фтора. Во-первых, наличие некоторого индукционного периода процесса при использовании новых анодов во-вторых, выделение во время этого периода свободного фтора даже при низком напряжении. При помощи первой гипотезы можно истолковать указанные факты, приняв, что индукционный период — это время, необходимое для образования комплексных фторидов никеля, приче.м именно в течение данного периода выделяется свободный фтор. Выделение свободного фтора означает, что приведенное выше утверждение о вступлении фтора в реакцию сразу же по мере образования, хотя и можег соответствовать действительности, но не может служить правильным объяснением отсутствия фтора. [c.518]

Реакцию высокотемпературного фторирования окислов комплексными фторидами проводили в никелевом реакторе, представляющем собой трубку диаметром дюйма и длиной 15 см. При помощи муфты реактор был присоединен к никелевому блоку с отверстием для внесения образца, закрываемым тефлоновой прокладкой. Реактор через вакуумные вентили присоединяли к вакуумной системе [29]. Нижняя часть реактора нагревалась при помощи регулируемой электрической печи. Весь реакционный сосуд (а также вентили и загрузочное отверстие) помещали под алюминиевый колпак, в котором находился электрический нагреватель. Так как никель — относительно плохой проводник тепла, температура блока оставалась достаточно низкой, что предотвращало утечку через тефлоновую прокладку даже при нагревании реактора до 500° С. [c.319]

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

Стабильные соли диазония других комплексных фторсодержащих соединений ведут себя при нагревании подобно боро-фторидам. При этом образуются также фторированные ароматические соединения по следующим схемам [c.355]

Есть указание , что, например, из фтористого калия, двуокиси церия и фтористоводородной кислоты могут быть получены комплексные фториды Се (IV) они не были достаточно охарактеризованы. В последнее время нет работ, носвященных комплексным фторидам с этой степенью окисления, в частности не были сделаны, по-видимому, попытки синтезировать КгСеРб фторированием при умеренных температурах. [c.95]

Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два ме-ханиз.ма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех- и четырехвалентного никеля, например (5Н)2М1Рб и (5Н)зЫ1Рб второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса днфторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать бэ-лее определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [c.519]

В еще недостаточно исследованном нитрофтор-процессе [31 — 33] облученные тепловыделяющие элементы реагируют с системой окислов азота и фторидов. Практический интерес представляют два реагента 20 мол.%-ный раствор NOj в жидком фтористом водороде и жидкость состава NOF 3HF. Обе жидкости реагируют почти со всеми компонентами используемых типов топливных материалов, превращая все элементы в соответствующие фториды. Эти фториды часто являются комплексными соединениями, содержащими окислы азота, которые можно превратить в нормальные фториды при осторожном нагревании. В созданной по этой схеме установке растворение облученного топливного элемента проводят в вертикально расположенной трубе из монель-металла диаметром 20—30 мм и длиной 150 см. В процессе растворения выделяются водород, криптон и ксенон. Нерастворимые комплексные фториды осаждаются в нижней части растворителя и удаляются из него промыванием и декантацией. Выходящий из растворителя раствор, содержащий уран и плутоний, выпаривают до сухого остатка, который подвергается термическому разложению до простых фторидов. К этому остатку добавляют жидкий трифторид брома смесь нагревают до 100—140° С. Образующиеся гексафторид урана и летучие фториды продуктов деления направляются в дистилляционную колонку, где происходит очистка паров гексафторида урана от продуктов и от BrFg. Полученный трифторид брома вновь используется для фторирования смеси фторидов [1, 2, 4]. [c.337]

В обзорной статье Бердона и Тэтлоу [4] утверждается, что существование индукционного периода в процессах электрохимического фторирования наиболее удачно может быть объяснено либо промежуточным образованием сложных комплексных фторидов никеля, таких как (НН)2К1Рб и (НН)зЫ1Ре (где Н — органическое вещество), либо комплексом дифторида никеля с элементарным фтором. [c.431]

Второй способ получения (I) и (II) основан на фторировании комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов и диалкилтрихлорфосфинов с хлористым алюминием с помощью фтористого водорода или фторидов тяжелых металлов. Недостаток этого способа — невысокие выходы (I) и (II), а в случае использования фтористого водорода для фторирования комплексного соединения реакция является трудно управляемой и требует определенного оборудования, исключающего стеклянные детали. [c.158]

В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул нil поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100%-ным выходом по току выделяется водород., [c.458]

Можно объяснить большую часть экспериментальных данных, предположив, что фторирующим агентом являются комплексные высшие фториды никеля. Поскольку при действии элементарного фтора на соответствующие смеси хлоридов калия и никеля можно получить комплексные соли Кз ЧРб и K2Nip6, окислительный потенциал при образовании этих веществ должен быть ниже требуемого для выделения свободного фтора. Поэтому в процессе электрохимического фторирования могут [c.516]

Органические вещества под действием гексафторида урана обугливаются. При этом образуются UO2F2, UF4 и HF. Устойчивы к UFe только полностью фторированные органические соединения. Кислород, азот, галогены, двуокись углерода с гексафторидом не взаимодействуют. Галоидоводороды при нагревании переводят его в соответствующие тетрагалогениды. Жидкий аммиак уже при —78° С образует NH4UF5. Гексафторид с рядом фторидов металлов образует комплексные соединения (Me F-UFe, где Ме —Ag, Na, к Rb). [c.309]

Одно из новых направлений комплексной переработки циркона и бадделеита и извлечения из них ценных комнонентов заключается в использовании фторидной технологии. Для фторирования этих руд можно использовать фторид водорода (или плавиковую кислоту) и элементный фтор. Фторид водорода а priori имеет принципиальный недостаток для фторирования оксидного сырья — обратимость реакций фторирования. Для большинства оксидов обратимость достигается при температурах 700 -Ь 1000 К это означает, что при более высоких температурах оксиды термодинамически более стабильны, чем фториды, а при температурах ниже 700 К скорость фторирования недостаточно велика. Следовательно, для фторирования фторидом водорода таких соединений, как циркон, нельзя использовать [c.138]

Смотреть страницы где упоминается термин Фторирование комплексными фторидами: [c.560] [c.18] [c.88] [c.182] [c.19] [c.88] [c.182] [c.319] [c.319] [c.18] [c.244] [c.89] [c.226] [c.177] [c.392] [c.180] [c.537] [c.177] [c.117] [c.167] [c.318] [c.293] [c.191] [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология