Комплексные фториды никеля

Описаны комплексные фториды никеля в высших степенях окисления. Действие фтора при 320 °С на смесь хлоридов калия и никеля (в соотношении 3 1) приводит к фиолетовому комплексу Кз 1Рг, изоморфному аналогичным соединениям хрома, железа и кобальта . Тот же способ в приложении к смеси хлоридов щелочного металла и никеля (в соотношении 2 1) дает, однако, при 275 °С красные диамагнитные производные четы- [c.112]

Механизм электрохимического фторирования, предполагающий реакцию субстрата с атомным или молекулярным фтором, во многих отношениях привлекателен. Однако известны два наблюдения, которые трудно согласовать с гипотезой свободного фтора. Во-первых, наличие некоторого индукционного периода процесса при использовании новых анодов во-вторых, выделение во время этого периода свободного фтора даже при низком напряжении. При помощи первой гипотезы можно истолковать указанные факты, приняв, что индукционный период — это время, необходимое для образования комплексных фторидов никеля, приче.м именно в течение данного периода выделяется свободный фтор. Выделение свободного фтора означает, что приведенное выше утверждение о вступлении фтора в реакцию сразу же по мере образования, хотя и можег соответствовать действительности, но не может служить правильным объяснением отсутствия фтора. [c.518]

Из методов прямого титрования необходимо отметить прежде всего методы определения катионов различных металлов рабочим раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты или другими комплексонами (см. 121). Кроме того, практическое значение имеет определение некоторых металлов (медь, никель и др.) с помош,ью рабочего раствора цианистого калия. В качестве индикатора применяют, например, коллоидный раствор йодистого серебра при избытке цианистого калия йодистое серебро переходит в раствор вследствие связывания ионов серебра в цианистый комплекс K[Ag( N)2]. Часто определяют содержание анионов хлора путем титрования солями двухвалентной ртути. Несколько особое место занимают методы, основанные на образовании или разложении простых и комплексных фторидов. [c.418]

Реакцию высокотемпературного фторирования окислов комплексными фторидами проводили в никелевом реакторе, представляющем собой трубку диаметром дюйма и длиной 15 см. При помощи муфты реактор был присоединен к никелевому блоку с отверстием для внесения образца, закрываемым тефлоновой прокладкой. Реактор через вакуумные вентили присоединяли к вакуумной системе [29]. Нижняя часть реактора нагревалась при помощи регулируемой электрической печи. Весь реакционный сосуд (а также вентили и загрузочное отверстие) помещали под алюминиевый колпак, в котором находился электрический нагреватель. Так как никель — относительно плохой проводник тепла, температура блока оставалась достаточно низкой, что предотвращало утечку через тефлоновую прокладку даже при нагревании реактора до 500° С. [c.319]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Интересный способ определения содержания кобальта в солях никеля состоит в предварительном окислении o + до Со " перборатом натрия в аммиачном буферном растворе [16]. После разрушения избытка окислителя сульфатом гидроксиламина раствор полярографируют в пределах от —0,2 до —0,8 в. Потенциал полуволны Со + равен —0,4 в. Определению не мешают мышьяк, кадмий, сурьма, олово, цинк и, если находятся в умеренных количествах, висмут, медь, железо, марганец, молибден. Свинец н хром, присутствующие в больших количествах, удаляют путем осаждения хлоридом бария или сульфатом натрия. При содержании кобальта около 0,1% ошибка определения не превышает 2,6%. В 0,01 М растворе триэтаноламина и 0,1 М растворе КОН было определено содержание свинца и железа в пергидроле и меди, свинца и железа в плавиковой кислоте и фториде аммония в количестве 1.10 —5.10 % [17]. В растворе фторидов проводилось также определение олова, основанное на получении его комплексных ионов [18]. Разработан метод определения растворимой окиси кремния в уранилнитрате, основанный на полярографическом восстановлении кремнемолибденового комплекса [19]. Можно определить 2 мкг ЗЮг с точностью до 10%. Мешают ванадий и железо. [c.83]

В обзорной статье Бердона и Тэтлоу [4] утверждается, что существование индукционного периода в процессах электрохимического фторирования наиболее удачно может быть объяснено либо промежуточным образованием сложных комплексных фторидов никеля, таких как (НН)2К1Рб и (НН)зЫ1Ре (где Н — органическое вещество), либо комплексом дифторида никеля с элементарным фтором. [c.431]

В настоящее время механизм процесса электрохимического фторирования далеко не ясен. Однако представляются маловероятными предположения о фторирующем действии радикалов фтора за счет разряда фториона и, по-видимому, существенное значение имеет адсорбция органических молекул нil поверхности никеля и образование комплексных высших фторидов никеля на аноде, облегчающих взаимодействие органического соединения с анодом. На катоде с практически 100%-ным выходом по току выделяется водород., [c.458]

Можно объяснить большую часть экспериментальных данных, предположив, что фторирующим агентом являются комплексные высшие фториды никеля. Поскольку при действии элементарного фтора на соответствующие смеси хлоридов калия и никеля можно получить комплексные соли Кз ЧРб и K2Nip6, окислительный потенциал при образовании этих веществ должен быть ниже требуемого для выделения свободного фтора. Поэтому в процессе электрохимического фторирования могут [c.516]

Из описанных выше предполагаемых механизмов процесса электрохимического фторирования наиболее удовлетворяющими имеющемуся экспериментальному материалу являются два ме-ханиз.ма. Первый механизм включает образование сложных комплексных фторидов трех- и четырехвалентного никеля, например (5Н)2М1Рб и (5Н)зЫ1Рб второй механизм предполагает реакцию непрочного комплекса днфторида никеля с атомарным или молекулярным фтором. Поскольку, однако, опубликованные данные весьма немногочисленны, всякие гипотезы не имеют достаточных оснований. Прежде чем можно будет сделать бэ-лее определенные заключения о механизме процесса, необходимо получить новые опытные данные. [c.519]

Совместное осаждение 5п и N1 на катоде достигается ири добавлении фторидов к. члоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы 5пр4 и ЗпРгС . При этом равновесный и катодные потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения. Благодаря этому при определенных плотностях тока достигается сближение потенциалов выделения эти.к. металлов на катоде. Совместному осаждению 5п и N1 способствует также неодинаковая деполяризация при разряде ионов обои.х металлов вследствие образования химического соединения Ы18п. [c.53]

Маскировка (в аналитической химии) — связывание мешающих ионов в малодис-социированные комплексные соединения при обнаружении, определении и отделении каких-либо компонентов анализируемого объекта. Напр., железо (П ) мешает определению никеля (II) при осаждении диметилглиоксимо.м, так как железо (III) одновременно осаждается в виде Ре(ОН)з. Но если в раствор ввести винную кислоту, образующую с железом (III) малодиссоциирующий растворимый комплекс, то оно не будет осаждаться и мешать определению никеля. Для М. широко применяются органические кислоты (лимонная, винная, уксусная, щавелевая и др,), комплексоны, а также неорганические соединения, напр, фториды, цианиды и др. [c.80]

UFe — бесцветное, легколетучее соединение (температура кипения 56,5° [971), получаемое, как правило, при действии элементарного фтора на соединения урана ]97], является очень реакционноспособным веществом. UFe — энергично реагирует с водой с образованием UO2F2 и HF, а также с большим числом органических веществ и растворителей. Гексафторид урана взаимодействует с большинством металлов, что осложняет способы его хранения удовлетворительным материалом для аппаратуры при работе с UFe являются медь, никель и алюминий, а также фторсодержащие полимеры (тефлон и др.). При температуре 25—100° UFe образует комплексные соединения с фторидами щелочных металлов и серебра типа 3NaF-UFe, 3KF-2UFe и др. [c.14]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Комплексные соединения широко применяют в химии, биологии и особенно металлургии цветных металлов. Цианид ный способ извлечения золота, аммиачный способ получения меди, никеля, кобальта, добавление фторидов для выщелачивания переходных металлов являются типичными, но далеко не полными примерами применения комплексообразования в гидрометаллургии. Широкое применение нашли они также в пиро- и электрометаллургии. Достаточно напомнить, что промышленным растворителем глинозема является расплавленный криолит Nag [AlFe] при рафинировании меди или никеля в электролит обязательно добавляют комплексо-образователь, улучшающий качество металлического покрытия при производстве порошкового никеля используют легколетучий тетракарбонил никеля [Ni ( 0)4]. [c.264]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта мешают элементы железо, медь, хром и никель. Для устранения влияния железа (П1) его, связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. На 1 вес. ч. железа необходимо добавить 8—9 вес. ч. пирофосфата. Пирофосфат натрия образует с железом не растворимую в воде соль Ре4(Р207)з-пН20, растворимую в избытке оса-дителя с образованием комплексного соединения состава [c.130]

Железо(III) образует комплексные соединания с большим числом анионов, включая цитрат, тартрат, тиоцианат, этилендиаминтетраацетат, сульфат, хлорид, фторид, оксалат, цианид и фосфат. Поэтому присутствие любого из этих ионов может частично или полностью воспрепятствовать осаждению гидроксида железа(III). Эта способность образовывать комплексные ионы является недостатком при осаждании железа (III), но может быть и преимуществом в других случаях. Например, алюминий или хром (III) можно селективно осадить в виде гидроксидов в присутствии связанного в комплекс железа (III). Аналогично, при отделении никеля от железа первый можно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля (II) из аммиачного раствора, в котором железо(III) связано в комплекс тартратом. [c.247]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

Электролитическое получение тория возможно также из расплавов хлоридов [848, 618]. Преимущество этого метода состоит в том, что продукты электролиза (кроме тория) не накапливаются в электролите, тогда как при электролизе фторидных расплавов концентрация фторидов натрия и калия непрерывно повышается. Недостатком же, осложняющим технологический процесс, является трудность работы с хлоридом тория он очень жадно реагирует с влагой, поэтому во время электролиза приходится прибегать к атмосфере инертного газа, а приготовление хлорида тория вести довольно сложным путем, например путем термической диссоциации комплексного соединения (КН4)2ТЬС1б. Состав электролита 10% тория, 8% калия и 82% натрия (все в виде хлоридов). Метод осуществлен в полупромышленном масштабе. Анодом служит графитовый тигель, катодом — стержень из сплава хастеллой (17— 187о Мо, 15—18% Сг, 5—7% Ре, остальное никель) температура 780—850° С, плотность тока 300—400 а дм выход по току 65—68%- Катодный осадок, содержащий кристаллы металлического тория и хлориды натрия и калия, обрабатывают водой и разбавленной кислотой, порошок металла промывают ацетоном и высушивают. При электролизе расплава хлорида тория наблюдалось, что металлический торий восстанавливает торий (IV) с образованием двухвалентного тория [849]. [c.329]

ГОСТ 5605-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания паров сероуглерода в воздухе, 3642 ГОСТ 5606-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания аммиака в воздухе, 3643 ГОСТ 5609-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания нетоксичной пыли в воздухе, 3644 ГОСТ 5610-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания сероводорода в воздухе, 3645 ГОСТ 5612-50. Предприятия промышленные. Метод определения содержания окиси углерода в воздухе, 3646 ГОСТ 5637-51. Олово, Методы химичес] )го анализа. Взамен ГОСТ 860-41 в части методов химического анализа. о647 ГОСТ 6012-51. Никель, Метод спектрального анализа, 3648 ГОСТ 6055-51. Вода, Методы химического анализа, Единица измерения жесткости, 3649 Гохштейн Я. П. О восстановлении кислородосодержащих анионов [Сг04 , комплексных ионов молибдена] на капельном ртутном катоде, Тр, Комис, по аналит. химии (АН СССР, Отд,-ние хим, наук), 1949, 2, с. 54— 64. 3650 Гранберг И. А., Сухенко К. А., Развязкина К. А. [и др.]. Спектральный анализ магнитных сплавов. Зав. лаб,, 1951, 17, № 9, с, 1093—1096, 3651 Грановский И. В. и Дружинин Ф. Г. Фторид ный метод определения окиси кальция в мартеновских и доменных шлаках. Зав.лаб., [c.148]

Теоретически 1 мл 0,05 М раствора комплексона соответствует 13,49 мг А1. Однако лучше устанавливать титр раствора комплексона по раствору соли алюминия известной концентрации. Определению не мешают следы кальция, бария и магния. При титровании в присутствии марганца н кобальта переход окраски нечеткий. Остальные тяжелые металлы мешают определению (железо, висмут и никель в условиях определения реагируют количественно с комплексоном медь, свинец, цинк, кадмий реагируют только частично). Из анионов определению мешают фториды, фосфаты и оксалаты. хМешают также сульфаты вследствие образования ими комплексных соединений с торием, и поэтому их следует перед определением отделить в виде сульфата бария. [c.364]

Ионы Fe" мешают реакции, потому что они с диметилглиоксимом выделяют такой же осадок или так же окрашивают раствор, как и ионы никеля, и те катионы, которые с NH4OH образуют нерастворимые в воде гидроокиси, маскирующие окраску осадка. Если в анализируемом растворе присутствуют ионы Fe", то их окисляют Н2О2 до Fe", a последние связывают в прочные комплексные ионы прибавлением фторида натрия NaF. [c.96]

Определению кобальта мешают железо (III), медь (II), никель, висмут, молибден и большие количества хрома. Железо (III) восстанавливают до железа (И) или связывают в более прочное комплексное соединение пирофосфатом или фторидом. Более удобным является пирофосфат, избыток которого практически не оказывает влияния на интенсивность окраски соединения кобальта. Если содержание никеля невелико, то он при этом осаждается в виде бледно-зеленого осадка NiaP207. В присутствии больших количеств никеля водно-ацетоновый раствор приобретает [c.209]

Совместное осаждение олова и никеля на катоде достигается при добавлении фторидов к хлоридам олова и никеля, которые образуют с оловом прочные комплексные анионы и ЗпРаСЦ . При этом [c.50]

Нормальный потенциал никеля примерно на 0,1 В электро-отрицательнее потенциала олова, причем катодная поляризация при электроосаждении никеля выражена значительно резче, чем при электролизе сульфата или хлорида олова. Если к хлоридному электролиту добавить фториды натрия и аммония, то стационарный и катодный (до некоторого значения /к) потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения, чем потенциалы никеля в таком же растворе. Смещение потенциалов олова при этом происходит благодаря образованию прочных комплексных ионов 5пр4 и ЗпС Рг . [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология