Вымывание стабилизаторов

Высокомолекулярные добавки не являются летучими и их диффузия в полимере при повышенной температуре очень медленная именно поэтому вымывание является основной причиной нежелательной потери стабилизаторов и других добавок из полимерного материала, используемого вне помещений или в потоках жидкостей в трубах и контейнерах. Существует несколько факторов, которые могут влиять на вымывание стабилизатора из полимера, например, растворимость добавки и растворимость растворителя в полимере [55]. Благодаря низкой растворимости добавки ее часть может находиться в полимере в мета-стабильном состоянии или образовывать отдельную фазу — это быстро теряется. С другой стороны, растворитель облегчает миграцию стабилизаторов, входя в полимер и увеличивая сегментальную подвижность макромолекул. Способность растворителя удалять добавку связана с растворимостью растворителя в полимере чем выше его растворимость, тем сильнее эффект вымывания. [c.125]

Физически агрессивные среды вызывают обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей (например, набухание, растворение). К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей и т. д. В реальных условиях воздействие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, нанример вымыванием составных частей полимерного материала. Помимо того что это осложняет оценку интенсивности воздействия среды на материал, вымывание стабилизаторов приводит к более интенсивному протеканию химических процессов в полимере. [c.11]

Физически агрессивные среды помимо прямого влияния на свойства полимеров могут ускорять их изменение и косвенным путем. В частности, в результате вымывания стабилизаторов бутиловый спирт за 25 суток вызывает резкое падение прочности резин [c.26]

В равновесии с водой при нормальных температуре и давлении такие топлива содержат в зависимости от состава 2—3 % воды. Влияние воды в первую очередь проявляется в уменьшении механической прочности материала (этот эффект обратим). Долговременное воздействие приводит к гидролизу полимера и пластификаторов, нитрации и окислению стабилизаторов, а также гидролизу и окислению баллистических модификаторов, т. е. к необратимым реакциям, В присутствии биологически активных агентов происходит погружение углеводородов и нитратов. Скорость вымывания растворимых солей невелика. Алюминий, добавляемый в небольших концентрациях для подавления резонансного горения и повышения отдаваемой энергии, не подвергается быстрому воздействию солёной воды из-за пассивации металла нитратами и медленной диффузии солей через коллоид. [c.494]

Удобный путь получения микроскопической дисперсии полимера — обычная техника водной эмульсионной или суспензионной полимеризации. Полимеры, получаемые этими методами, обычно имеют высокую молекулярную массу и могут иметь вид тонкой однородной дисперсии. Существует несколько приемов, включающих вытеснение водной фазы органической с образованием в последней дисперсии полимера. Применяют те же самые принципы, как и при вымывании пигментных паст из водной фазы в органическую [8]. К водной полимерной дисперсии прибавляют органический разбавитель в присутствии стабилизатора, пригодного к данной среде, так что полимер постепенно диспергируется в органической фазе. Остающаяся водная фаза может быть просто удалена разделением в делительной воронке или более сложными методами, например, азеотропной перегонкой [9]. [c.224]

Кроме химических и физических принципов, при выборе светостабилизатора необходимо учитывать и ряд технических требований высокую растворимость стабилизатора в полимере легкость смешивания стабилизатора с полимером низкую скорость потери стабилизатора в результате выпотевания и вымывания слабое начальное окрашивание и сохранение цвета при старении термостойкость низкую токсичность низкую стоимость. [c.384]

Потери добавок полимерами вследствие вымывания зависят, кроме указанных выше факторов, от типа добавки, состава экстрагируемой среды, температуры, времени контакта. Так, например, антиоксиданты, применяемые в полиолефинах, в большой степени различаются по скорости вымывания водой алкилированные фенолы вымываются сравнительно медленно с приблизительно постоянной скоростью ароматические амины, наоборот, вымываются очень быстро. Добавление к полимеру, содержащему антиоксидант, другого вещества ускоряет вымывание. Значительно быстрее стабилизаторы экстрагируются из полимера органическими растворителями. Увеличение концентрации добавки в полимере может ускорять процесс вымывания из-за увеличения коэффициента диффузии. [c.420]

Поверхностная стабилизация не во всех случаях дает положительный эффект и требует тщательного подбора компонентов стабилизирующей композиции [2]. Как видно из табл. 43.6, эффекта поверхностной стабилизации не удается достичь в случае ПВХ-пластиката. Детальные исследования показали, что одновременно с внедрением стабилизатора в поверхностный слой полимера идет вымывание добавок. [c.441]

При старении полимера стабилизаторы расходуются в результате химич. процессов, испарения или вымывания водой и др. жидкостями. Для уменьшения этих потерь в качестве стабилизаторов полимерных материалов используют вещества с мол. массой не меньше 300. Предложены также высокомолекулярные стабилизаторы, к-рые, однако, не получили широкого применения из-за трудностей достаточно равномерного смешения их с полимером. [c.240]

При подборе стабилизаторов учитывают также их совместимость с полимером (т. е. растворимость при наиболее низкой темп-ре, при к-рой может находиться полимер) и, если необходимо, устойчивость к вымыванию и испарению. [c.314]

Поглощенная материалом влага вызывает его набухание. Вследствие этого часто изменяются размеры, и притом в разных направлениях неодинаково, физико-механические и химические свойства пластмассы, а при длительном действии воды, особенно в условиях высокой температуры, могут появиться молочная мутность и даже пузырьки и мелкие трещины. Действие воды на материал тем заметнее, чем сильнее он набухает и чем лучше вода реагирует с некоторыми частями макромолекул или с добавками, входящими в состав пластмассы. В некоторых случаях может происходить вымывание пластификаторов, стабилизаторов и других добавок. [c.21]

Добавки, содержащиеся в полимере, сравнительно быстро перемещаются (диффундируют) по объему вещества, что в ряде случаев приводит к, нерациональным потерям стабилизаторов и других добавок в результате их самопроизвольного выделения, испарения и вымывания водой и другими растворителями. Поэтому растворимость и подвижность стабилизаторов необходимо учитывать при их подборе для конкретных полимерных материалов и изделий. [c.18]

Вымывание жидкостями является основны.м путем нерациональной потери стабилизаторов в случаях, когда полимерные материалы эксплуатируются под открытым небом или в контакте с потоком жидкости (шланги, трубопроводы). Скорости вымывания добавок растворителями значительно выше скоростей испарения при тех же температурах, из-за этого процесс в большинстве случаев контролируется диффузией добавки внутри образца [76]. [c.48]

Несмотря на приближенный характер оценки, видно, что незначительная неравномерность в смешении высокомолекулярного ингибитора с полимером приведет к возникновению распространяющейся зоны быстрого окисления и к выходу из строя изделия из полимерного материала, стабилизированного высокомолекулярным ингибитором. Таким образом, высокомолекулярные ингибиторы, несмотря на такие положительные качества, как нелетучесть и устойчивость к вымыванию, могут оказаться ненадежными стабилизаторами полимерных материалов и изделий из них. [c.203]

Теория и принципы стабилизации полимерных материалов каучуков и резин низкомолекулярными веществами разработа ны достаточно глубоко [2, 19, 33]. Применение высокомолеку лярных стабилизаторов ограничивается их малой эффективно стью в твердых и жесткоцепных полимерах, в которых молеку лярные движения заторможены [19] в то же время эти ста билизаторы эффективны в области повышенных температур Каучуки и резины представляют собой наиболее интересный объект для использования высокомолекулярных стабилизаторов вследствие высокой молекулярной подвижности макромолекул. Практический интерес к таким стабилизаторам обусловлен необходимостью эффективной стабилизации систем, эксплуатирующихся в условиях воздействия высоких температур, в вакууме и других средах, вымывающих низкомолекулярные стабилизаторы. Вымывание и улетучивание приводит к непроизводительным физическим потерям стабилизатора, что в ряде случаев значительно снижает резерв их защитного действия [76]. При определении эксплуатационных характеристик резин необходимо учитывать как начальную эффективность стабилизаторов [133], так и ее изменение в зависимости от условий эксплуатации. [c.61]

Большое значение при экстрагировании стабилизатора из полимера имеет процесс обратной диффузии молекул растворителя в полимер. Так как молекула растворителя обычно меньше, чем молекулы стабилизатора, скорость диффузии растворителя в полимерах больше, чем скорость диффузии стабилизатора. Повышение температуры ускоряет диффузию в обоих направлениях и способствует более быстрому вымыванию антиоксидантов. Присутствие растворителя в полимере оказывает пластифицирующее действие, увеличивая скорость диффузии стабилизатора к поверхности полимера и интенсифицируя процесс экстрагирования его растворителем. [c.68]

Физически активные среды вызывают в основном обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей. К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей, хладоагентов, пропеллентов и т. п. В реальных условиях действие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, например вымыванием составных частей полимерного материала (пластификаторы, стабилизаторы и др.). Активность физически агрессивных сред при условии, что действие их не осложнено образованием водородных связей и диполь-дипольными взаимодействиями между средой и полимером, определяется значениями параметров растворимости полимера и среды. Наиболее интенсивное взаимодействие между ними наблюдается при близких значениях параметров растворимости среды и полимера (при минимальном значении константы Хаггинса). [c.106]

Последнее обстоятельство позволяет стабилизатору химически связываться с полимерной цепочкой и тем самым препятствует его вымыванию растворителями и мыльными растворами., [c.211]

Сорбируемая вода может вызывать вымывание водорастворимых ингредиентов — пластификаторов, стабилизаторов, наполни- [c.30]

Для описания миграции свободной валентности пригодны все эти механизмы миграция других активных центров может происходить лишь по некоторым из них. Так, гидроперекисная группа или молекула ингибитора, присоединенная химическими связями к макромолекуле, перемеш ается только за счет физической диффузии. Если она ограничена, то макр радикалы находят молекулы ингибитора, перемеш,аясь путем миграции. В присутствии кислорода это эквивалентно развитию окислительной цепной реакции с линейным обрывом. Ясно, что такой присоединенный к макромолекуле ингибитор (или стабилизатор) бесполезен в за-ш,ите полимерного материала против термоокислительного старения. Напротив, если молекулярная подвижность высока и физическая диффузия эффективно обеспечивает миграцию, присоединенный к макромолекуле ингибитор может оказаться даже эффективнее низкомолекулярного ингибитора той же химической структуры, так как он не удаляется из полимера за счет испарения, вымывания и т. д. [c.111]

Ленту ПИЛ-251 широко используют для загциты трубопроводов от коррозии. Ее изготовляют из полившилхлоридного пластика с нанесением перхлорвинилового клеевого слоя. Однако перхлорвиниловая смола полярна, обладает высокой степенью набухания и вымывания. Наличие в клее пластификаторов приводит к ужесточению клеевого слоя, а отсутствие стабилизатора ускоряет деструкцию перхлорвинило-вой ленты. [c.139]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

В полимерных материалах могут находиться низкомолекулярные добавки (стабилизаторы, пластификаторы и 1Е1р.), специально вводимые в материал для предотвращения старения и придания изделиям комплекса необходимых свойств. Кроме того, в полимерных материалах находятся случайные и технологические примеси, связанные с методом получения полимера и чистотой используемых веществ (остатки мономеров, катализаторов, следы металлов от аппаратуры). Эти вещества диффундируют в объеме полимера к его поверхности и десорбируются в результате испарения, вымывания водей или другими растворителями, а также выпотевания (самопроизвольного выделения в виде отдельной фазы на поверхности материала). Находящиеся в окружающей среде вещества (кислород, озон и пр.), проникая в полимер, могут реагировать с полимером и добавками. Все эти процессы способствуют быстрому изменению всего комплекса физико-химических свойств полимера и, в конечном счете, преждевременному выходу из строя изделий из полимера. [c.401]

Подкладочный текстовинит вырабатывают путем нанесения на ткань поливинилхлоридного пластиката, содержащего кроме пластификаторов, пигментов и стабилизаторов очень большие количества водорастворимых солей, напр. a lg. После вымывания солей материал приобретает нек-рую пористость, что, однако, не обеспечивает необходимый для обуви уровень гигроскопичности. О подкладочной К. и. под названием ИК-ПА см. ниже. [c.526]

Экстрагируемость различных торговых марок барий-кадмиевых стабилизаторов зависит от их химического строения [456]. Вымывание барий-кадмиевых солей капроновой кислоты из непластифицированного ПВХ водой, водными растворами НС1 (6%), Naa Og (5%) или этилового сиирта (50%), а также прованским маслом столь незначительно, что обычно применяемые для стабилизации концентрации (2 ч. солей на 100 ч. ПВХ) не выходят за пределы границ токсичности [180]. Экстрагируемость водой, НС1 и разбавленным этиловым спиртом Ba d-лаурата, стеарата и рицинолеата примерно одинакова, а Ba d-фталата более чем на порядок выше и лежит уже в области физиологической вредности. [c.422]

Не менее важное значение имеет также обнаружение в воде некоторых стабилизаторов, пластификаторов и катализаторов. Так, имеется большое количество работ, посвященных изучению миграции металлосодержащих стабилизаторов из поливинилхлоридных изделий в воду (В. О. Шефтель, 1964 Н. М. Авдиевич и др., 1960 Чанселлор, 1960 Верит, 1959). Вымывание заметного количества свинца в ряде случаев послужило препятствием к использованию поливинилхлоридных труб для транспортировки питьевой воды (М. Н. Рублева, 1956 С. Н. Черкинский и др., 1959 В. О. Шефтель, 1963 и 1964). [c.321]

Вымывание средами из полимерного материала мономеров, стабилизаторов, красителей и других компонентов влияет на противокорро- [c.25]

Для транспортирования питьевой воды поливинилхлоридные трубы в массовом масштабе пока еще не применяются из-за возможности вымывания из пластика токсичных стабилизаторов, а также из-за того, что поливинилхлорид придает воде неЦриятный вкус и запах. Однако исследования, проведенные на кафедре коммунальной гигиены Московского медицинского института, показали, что поливинилхлорид особых марок, содержащий нетоксичные стабилизаторы, вполне пригоден для транспортирования питьевой воды. [c.92]