Бекмановская перегруппировка оксимов

Валеролактам и е-капролактам получают путем бекмановской перегруппировки оксимов [c.617]

Бекмановская перегруппировка оксима соединения (165) также дает смесь продуктов (166) и (167) (схема 65). [c.710]

Исходный капролактам образуется в результате бекмановской перегруппировки оксима циклогексанона. [c.2282]

Хорошо известна бекмановская перегруппировка оксимов по уравнению [c.183]

Полипептиды (полиамиды) е-аминокапроновой кислоты (ее звено выделено штриховой линией) получают нагреванием циклического лактама, образующегося в результате бекмановской перегруппировки оксима циклического кетона [c.171]

В результате бекмановской перегруппировки оксима ароматического кетона был получен М-фениламид п-метоксибен-зойной кислоты. Какое строение имеет оксим Какова его конфигурация Напишите структурную формулу кетона, из которого он был получен. [c.181]

Стереоизомерия и бекмановская перегруппировка оксимов.— [c.513]

Бекмановская перегруппировка оксимов бензоина действием хлорангидрида бензолсульфокислоты в пиридиновом растворе [c.77]

СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ И БЕКМАНОВСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА ОКСИМОВ 515 [c.515]

Такого же типа соединения образуются при бекмановской перегруппировке оксимов гидриндона [894]. [c.203]

Бекмановскую перегруппировку оксима проводят в реакторе 6 цикленного типа, снабженном циркуляционным насосом и мощным хололильником 7. Олеум вводят в циркулирующую смесь перед насосом, рециркулирующую жидкость — в тангенциальном направлении циклона, помещенного внутри реактора, а оксим — по его осевому направлению. Все это создает условия для интенсивного перемешивания реагентов и безопасной работы, обычно не сопровождающейся выбросами смеси и перегревами. Полученная масса стекает 1ерез боковой перелив в нейтрализатор 8, куда вводят необ-xoди [oe количество аммиачной воды. Во избежание перегревов и гидрслиза полученного лактама ведут нейтрализацию при 40— 50 С, что достигается циркуляцией смеси через выносной холодильник 9. Нейтрализованная масса стекает в сепаратор 10, где водный сульфат аммония отделяют от так называемого лактамного масла. Лактам растворим в водном сульфате аммония, и во избежание потерь лактама проводят дополнительную его экстракцию из сульфата аммония органическим растворителем (на схеме не показано). [c.567]

Бромирование 8-бензоиламиновалериановой кислоты (получаемой при бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона с 71-процентным выходом) [209] наряду с нормальным продуктом реакции приводит к образованию 3,3-дибром-М-бензоил-2-пиперидона в результате конкурирующей реакции замыкания цикла. Это же соединение образуется в результате прямого бромирования N-бeнзoил-2-пипepидoнa [210]. Сам 2-пиперидон может быть легко превращен в 3,3-дихлор-2-пиперидон при действии пятихлористого фосфора [211]. Активность а-водородного атома в М-бензоил-2-пиперидоне была использована при синтезе анабазина (стр. 458). 2-Пиперидоны не удается восстановить до соответствующих оксисоединений. В связи с этим можно не опасаться восстановления карбонильной группы при каталитическом восстановлении таких соединений, как XVI. [c.519]

С целью расширения ряда гетероциклических соединений, получаемых на основе производных алкениланилинов, проводили изучение Бекмановской перегруппировки оксима тетрогидроцик-лопентаиндолона [c.39]

Высшие лактамы также способны суш ествовать. Их прош е (с прекрасным выходом) получать бекмановской перегруппировкой оксимов циклических кетонов (стр. 490) [c.495]

Эти полипептиды (лучше называть их полиамидами) получаются нагреванием циклических лактамов, образуемых посредством бекмановской перегруппировки оксимов циклических кетонов (например, см. стр. 490) [c.508]

Бекмановская перегруппировка оксимов ацетофенона Декарбонилирование муравьиной кислоты Декарбоксилирование мезитиновой кислоты Гидролиз диизопропилфторфосфата Гидролиз этилвииилового эфира [c.68]

Наиболее важные реакции этой группы гофмановское разложение амидов, перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену, разложение азидов кислот по Курциусу, взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) и бекмановская перегруппировка оксимов. [c.177]

N-Хлорсоединения принимались раньте за промежуточные продукты при бекмановской перегруппировке оксимов под действием соляной кислоты или хлорангидридов кислот (стр. 604). Несостоятельность этого предположения была доказана Штигли-цом и его учениками (см. Бекмановская перегруппировка , стр. 608). При перегруппировке бензофеноноксима Бекману удалось изолировать б е н з а н ил и д им и нх л о р и д eHs — С(С1) = = N-- H5, который является изомером ранее предположенного N-хлорбензофенонамина i . [c.692]

Мацумура и Зон [611] отметили влияние применяемого реагента на процесс бекмановской перегруппировки оксимов 5-ацетнл-и 5-бензоил-8-оксихи-нолина. Если соединение XIV подвергается перегруппировке в присутствии тионилхлорида или серной кислоты, то образуется продукт XV, при гидролизе которого получается известная оксикислота (XVI). Однако если на соединение [c.135]

А.А.Семеновым с сотрудниками разработан метод получения 3- и 4-замещенных 3,4-дигидро-Р-карболинов с помощью бекмановской перегруппировки оксимов кетонов 254, синтезированных алкилированием замещенных ацетоуксусных эфиров 1рамином [255] или конденсацией й, Р41енасыщенных кетонов с индолом [291]. [c.54]

Первичные амины, имеющие а-метиленовую группу, окисляются И. п. в растворе хлористого метилена до нитрила и альдегида, но с очень низким выходом [1]. И. п. окисляет гндразобензол до азобензола и вызывает бекмановскую перегруппировку оксимов. Наибольшее значение И. п. имеет как окислитель т/ ет-бутиламина [c.41]

Синтезы из других циклических соединений. Новый общий метод получения 2-пиперидонов заключается в бекмановской перегруппировке оксима циклопентанона и его производных [177—180) [c.513]

Бекмановская перегруппировка оксима и последующая циклизация полученного амида по методу Бишлера—Напиральского могут быть проведены а одну стадию [27], Таким путем, например, при обработке оксима 3,4-мети-лендиоксифенетилметилкетона (XII) пятиокисью ( юсфора в толуоле был [c.267]

Другой вид реакции циклодегидратации виниламида описан Гольдшмидтом. Полагали, чтй при обработке оксима бензальацетона (ЫХ) пятиокисью фосфора должен образоваться 2-метилхинолин [65]. В действительности же был получен 1-метилизохинолин. Механизм этой реакции, повидимому, состоит в следующем первоначально происходит бекмановская перегруппировка оксима в стирилацетамид, который затем претерпевает замыкание цикла [66а]. [c.276]

Аминопроизводные. Нобис, Блардинелли и Бленей [24] опубликовали хороший обзор литературы по аминопроизводным феноксатиина. Они сообщили также о получении 3-амино- и 3,6-диаминофеноксатиина путем бекмановской перегруппировки оксимов соответствующих ацетильных соединений. [c.74]

Растворы брома или иода в жидком SOs ускоряют изомеризацию (бекмановскую перегруппировку) оксимов циклопентанона и циклогексанона при комнатной температуре [1]. Кроме того, иод (в виде паров или в неводном растворе) катализирует ч с-тра с-изомериза-цию различных веществ производных этилена [15, 16. 19,20], азобензола [21], 1, 3-ди-цис-1, 8-дифенилоктатетраена [17]. В присутствии бромистого водорода циклопропан в газовой фазе изомеризуется в пропилен [8 . [c.526]

Фтористый бор может применяться в 1 ачестве изомеризующего агента при бекмановской перегруппировке оксимов и при превращениях диазо-аминосоединений в амииоазосоединения [63]. Так, оксимы 7-( -метокси)-бензоилмасляной п 7-( г-этокси)-бензоилмасляной кислот при кипячении с этилэфиратом фтористого бора легко претерпевают бекмановскую перегруппировку и образуют этиловые эфиры К-ге-метокси- н соответственно-N-тг-этоксифенилглутаминовой кислоты по реакции [c.224]

Впервые (1942) показал возможность полимеризации е-капролак-тама в линейный полимер. Осуществил (1947) серию работ по синтезу волокнообразующих полиамидов, в ходе которых изучил условия бекмановской перегруппировки оксимов циклогексана в капролак-там, определил оптимальные условия полимеризации лактамов и очистки полиамида от мономера. Разработал (1947) методы синтеза [c.244]

Строение смешанного бензоина можно определить окислением или щелочным плавлением, приводящим к получению молекулы альдегида и молекулы кислоты. Первая происходит, как правило, из карбинольной, а вторая — из кетонной половины бензоина. Одпако метод ненадежен, так как до разрыва молекула бензоина может превратиться в свох изомер. Другой метод основывается на бекмановской перегруппировке оксима [c.199]

Оксимы некоторых кетонов также были выделены в двух геометрических формах в этом ряду конфигурация определяет течение харак-эерной перегруппировки, открытой Бекманом (1886) и носящей его имя. Бекмановская перегруппировка оксима бензофенона (т. пл. 144 °С) происходит, например, При обработке его пятихлористым фосфором в эфирном растворе. При этом в результате обмена местами гидроксильной и фенильной групп, находящихся с протавоположных сторон молекулы, и кетонизации промежуточно образующегося енольного соединения получается бензанилид [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология