Бекмановская

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Для инициирования реакции в качестве источника света используют люминесцентные или ртутно-кварцевые лампы мощностью от 20 до 60 кВт. Полученный циклогексаноноксим подвергается затем бекмановской перегруппировке в капролактам в присутствии олеума [c.309]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Отмечены случаи аварий при проведении Бекмановской перегруппировки. На одном из предприятий в цехе лактама-сырца произошел выброс реакционной массы из реактора в результате протекания бурной неуправляемой реакции, что было вызвано подачей в реактор олеума, в массе которого имелся значительный избыток циклогексаноноксима. [c.94]

В большинстве случаев при этом происходит бекмановская перегруппировка [116, 118]. [c.332]

Об использовании бекмановской перегруппировки для выяснения вопросов стереохимии при установлении конфигурации кетоксимов уже упоминалось укажем также на применение этой реакции при промышленном синтезе волокнообразующего полимера поликапроамида (капрона) [c.135]

Для предупреждения подобных аварий были приняты следующие меры повышена надежность КИП, изолированы линии подачи циклогексаноноксима, а также смонтированы смотровые фонари большого сечения на линии подачи олеума в реактор. Такие меры повышения безопасности процесса Бекмановской перегруппировки могут быть приняты и другими предприятиями. [c.95]

В ряду перегруппировок, при которых группа Н переходит от углерода к азоту, наиболее известным, безусловно, является превращение оксимов кетонов в М-замещенные амиды или бекмановская перегруппировка [c.132]

Полипептиды (полиамиды) е-аминокапроновой кислоты (ее звено выделено штриховой линией) получают нагреванием циклического лактама, образующегося в результате бекмановской перегруппировки оксима циклического кетона [c.171]

И НЕКОТОРЫХ оксимов (БЕКМАНОВСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА второго РОДА) [c.448]

Исходный капролактам образуется в результате бекмановской перегруппировки оксима циклогексанона. [c.2282]

Циклогексаноноксим подвергается Бекмановской перегруппировке с расширением цикла и включением в него атома азота, т. е. превращается в лак-там е-аминокапроновой кислоты при действии серной кислоты или олеума [c.690]

В результате бекмановской перегруппировки оксима ароматического кетона был получен М-фениламид п-метоксибен-зойной кислоты. Какое строение имеет оксим Какова его конфигурация Напишите структурную формулу кетона, из которого он был получен. [c.181]

И, Л. Кнунянц и Б. П. Фабричный, Бекмановская перегр [c.320]

Бекмановскую перегруппировку оксима проводят в реакторе 6 цикленного типа, снабженном циркуляционным насосом и мощным хололильником 7. Олеум вводят в циркулирующую смесь перед насосом, рециркулирующую жидкость — в тангенциальном направлении циклона, помещенного внутри реактора, а оксим — по его осевому направлению. Все это создает условия для интенсивного перемешивания реагентов и безопасной работы, обычно не сопровождающейся выбросами смеси и перегревами. Полученная масса стекает 1ерез боковой перелив в нейтрализатор 8, куда вводят необ-xoди [oe количество аммиачной воды. Во избежание перегревов и гидрслиза полученного лактама ведут нейтрализацию при 40— 50 С, что достигается циркуляцией смеси через выносной холодильник 9. Нейтрализованная масса стекает в сепаратор 10, где водный сульфат аммония отделяют от так называемого лактамного масла. Лактам растворим в водном сульфате аммония, и во избежание потерь лактама проводят дополнительную его экстракцию из сульфата аммония органическим растворителем (на схеме не показано). [c.567]

Бекмановская перегруппировка второго рода также приводит к нитрилам. Аномальное направление этой перегруппировки ограничивается темн оксимами, в которых одна из групп способна образовывать относительно стабильный карбониевый ион [c.448]

Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть исноль-.зована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидроксильной группой и органическим остатком всегда проис.ходил одинаковым образом. Как уже было указано, б большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это ие всегда удается подтвердить опытным путе.м. Кроме того, существует мнение, что бек.ма-иовская перегруппировка иногда протекает таки е по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения нретерневающего перегрун-пировку соединения. [c.636]

Наиболее важные методы получения капролактама и других лактамов основаны на переработке соответствующих цикланонов путем их оксимирования и бекмановской перегруппировки и различаются только методом получения кетона. Так, при синтезе кап- [c.563]

О механизме Бекмановской перегруппировки см. в обзорах Кнунянца и Фабрич -ного [40, 41 ]. [c.690]

Полученный раствор фосфата гидроксиламина используют для синтеза цикло-гексаноноксима, который затем подвергают бекмановской перегруппировке в капролактам в присутствии олеума. Раствор фосфата аммония, получающийся на стадии оксимирования, регенерируется посредст-вом пропускания через него кислорода и окислов азота [c.308]

Валлах предложил метод превращения Щ1клическ11х кетонов через кетоксимы в аминокислоты жирного ряда. Подобно другим оксимам, оксимы циклических кетонов в соответствующих условиях также подвергаются бекмановской перегруппировке при зтом образуются лак-тамы, кольцо которых расщепляется при кипячении с сильными кислотами [c.776]

Фенол служит для двух целей он препятствует взаимодействию брома с образующимся амином и увеличивает растворимость сульф амида. При сравнении нового реагента с соляной кислотой оказалось, что бензанилид дает анилин в виде хлоргидрата с выходом 26% при кипячении с соляной кислотой в течение 7 ч, а при взаимодействии с 48%-ной бромистоводородной кислотой и фенолом выход составляет 69% после кипячения в течение 20 мин. Этот метод синтеза ценен для получения первичных и вторичных аминов из амидов бензолсульфокислот, получаемых по реакции Хинсберга. В сочетании с бекмановской перегруппировкой (гл. 18, разд. Г.5) он позволяет перейти от кетоксима через Н-замещенный амид или от тозиламидоа [c.501]

Анилиды можно получать из арилмагнийбромидов и фенилизоциа-ната по методу, в котором в качестве исходного соединения используется бромистый арил (пример 6.1). Так как имидохлориды образуются в качестве промежуточных соединений в бекмановской перегруппировке бензофеноноксимов под действием пятихлористого фосфора, оксимы также можно использовать в качестве исходных соединений при синтезе альдегидов (пример б.З). [c.40]

Так, например, бекмановская перегрупгшровка оксима циклического р-кетоэфира приводит к образованию ряда кетонов [108] [c.108]

В литературе описаны некоторые довольно необычные перегруппировки, близкие к бекмановской или, по крайней мере, к перегруппировкам, включающим групп-дефицитные атомы азота. Например, Н-нитрозоацетамиды способны образовывать оксамиды (пример 6.5) [c.416]

Наличие эфирного кислорода и место присоединения его к кольцу С в молекуле стрихнина доказано на примере изонитрозострихнина (XII), получаемого при действии на стрихнин этилнитрита (Виланд, 1932), превращающегося при бекмановской перегруппиров в карбаминовую кислоту (XIII), которая легко отщепляет углекислоту и синильную кислоту с обра- [c.485]

Получение III через 0-ацилкапродактим путем бекмановской перегруппировки II также дает плохие результаты [5, 6]. Выход III не превышает 16%, главным продуктом реакции является капролактам. [c.177]

Механизм бекмановской перегруппировки в основном заключается в образовании электроиодефицитного атома азота путем частичной ионизации связи кислород — азот в оксиме с од-нопремепным внутримолекулярным перемещением гругпы, [c.9]

Поскольку при бекмановской перегруппировке возможно образопание большого числа промежуточных соединений, стадия, определяющая скорость перегруппировки (I в VI), зависит от температуры реакции, природы растворителя и применяемого катализатора. Действительно, два промежуточных соединения в уравнении реакции (1 в VI) могут перегруппировыпаться [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология