алкилирование замещение

На охеме, кроме этого, показаны J - алкилирование замещенного ацетоуксусного эфира кислотное расщепление замещенного ацетоуксусного эфира б - внутримолекулярное ацилирование и 5-кротоновая конденсация и межмслеиулярное ацилирование арена. [c.78]

Как и сульфирование, реакция алкилирования по Фриделю — Крафтсу обратима. Обычные правила ориентации соблюдаются здесь поэтому только до тех пор, пока процесс протекает при кинетически контролируемых условиях (см. стр. 132), Следовательно, реакция должна быть вовремя прервана, что удается только в том случае, если скорость реакции можно поддерживать маленькой, т. е. если работают при мягких условиях (при низкой температуре и с малыми количествами катализатора) (см. общую методику). Напротив, при термодинамическом контроле, т. е. при более высоких температурах, продолжительном времени реакции, и больших количествах катализатора при алкилировании замещенных ароматических соединений часто получают преимущественно ле/па-замещенные. Кроме того, имеет место дезалкилирование и переалкилирование, особенно при применении сильнодействующих катализаторов. Если обрабатывают, например, п-ксилол хлористым алюминием, то наряду с о- и и -ксилолами. [c.302]

При алкилировании замещенных бензола новый заместитель вступает в определенное положение к уже имеющемуся заместителю. Одни заместители направляют новые заместители в орто- и ара-положения (заместители первого рода), а другие— в жега-положение (заместители второго рода). Это явление носит название правила ориентации. Заместители первого рода облегчают и ускоряют замещение в бензольном ядре, наоборот, заместители второго рода затрудняют дальнейшие реакции замещения в ядре. [c.27]

Следует отметить, что из возможных переходных состояний при алкилировании замещенного гидразина возникающий положительный заряд будет больше стабилизирован при [c.17]

Образуются, напр., при О-алкилировании замещенных сульфоксидов. [c.552]

Таким образом, мы можем отчетливо разграничить два типа спектральных эффектов, возникающих в сопряженных системах вследствие пространственных затруднений образованию почти плоской конфигурации. Первый тип (о-алкилированные производные дифенила) характеризуется значительными пространственными затруднениями. В этом случае поглощение связано с переходами между неплоскими основными и возбужденными состояниями, причем имеют место сдвиг по шкале длин волн и изменение интенсивности К-полосы. Второй тип спектральных эффектов наблюдается у соединений (например, о-алкилированных замещенных ацетофенонов) со сравнительно слабыми пространственными затруднениями здесь происходит только уменьшение интенсивности полосы поглощения, обусловленной переходами между неплоскими основными состояниями и почти плоскими возбужденными состояниями. [c.357]

Алкилирование (замещение атома Н на алкильную группу) — реакции Фриделя—Крафтса, образуются гомологи бензола [c.538]

N-алкилирование - замещение атомов водорода в аммиаке или в аминах на алкильную группу. [c.41]

Алкилирование замещенных арилацетонитрилов о-нитробен-зилхлоридом (или бромидом) в системе бензол — 50%-ный NaOH — ТЭБАХ при 40—55 °С привело к 2-арил-2-(о-нитробен-зил)алканкарбонитрнлам, которые были использованы для дальнейшего синтеза замещенных 3,4-дигидрохинолинов путем восстановительной циклизации [256]. [c.105]

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]

А.А.Семеновым с сотрудниками разработан метод получения 3- и 4-замещенных 3,4-дигидро-Р-карболинов с помощью бекмановской перегруппировки оксимов кетонов 254, синтезированных алкилированием замещенных ацетоуксусных эфиров 1рамином [255] или конденсацией й, Р41енасыщенных кетонов с индолом [291]. [c.54]

Наиболее характерными для этих катализаторов являются процессы гидрирования, восстановления и различные окислительно-восстановительные процессы, в особенности с участием молекулярного кислорода. Для процессов изомеризации, крекинга, гидрокрекинга, дегидрирования, дегидроциклизацни широко используются платиновые металлы на активных носителях. Процессы полимеризации, алкилирования, замещения малохарактерны для этих веществ. [c.1005]

Описано алкилирование замещенных триазолов эпоксидами [ 86, 87 ]. Взаимодействие 3 итро-5-бром-1,2,4-триазола с оС-окисями олефи-нов приводит к образованию 1-(] юксиалкил)-3-нитро-5-бром-1,2,4-триазолов, при этом раскрытие окисного цикла в несимметрично замещенных эпоксидах происходит в соответствии с правилом Красуско-го[86] [c.11]

ВРз на каталитическую активность в реакциях алкилирования. Замещение ионов Na+ ионами поливалентных металлов и водорода заметно повышает каталитическую активность цеолита в реакции алкилирования [231, 232]. В то же время в работах [147, 223, 224] установлено, что каталитическая активность аморфных алюмосиликатных катализаторов значительно повышается при промотировании их фторидом бора. В связи с этим пелесообразно исследовать каталитическую активность цеолита NaX в реакциях алкилирования бензола пропиленом при различной степени замещения ионов натрия ионами Са2+,Ре + и протонами с последующей обработкой полученных образцов фторидом бора при температуре 50° С и атмосферном давлении [224]. [c.196]

Реакции алкилирования обратимы, и определение первоначальной реакции связано с большими трудностями из-за последующих перегруппировок с перемещением заместителя из одного положения в другое в кольце и внутри алифатической или боковой цепи. Так, количественные соотношения между орто-, мета- и п.а,ш-замещен-ными продуктами будут изменяться с температурой и, кроме того, в зависимости от катализатора обычно чем выше температура или активнее катализатор (как показано ниже), тем больше количество, иета-производного. Однако тщательное сравнение скорости замещения в одинаковых условиях дает ясные указания на природу группировки, которая входит в ароматическое кольцо. Скорость реакции, по-видимому, определяется сильно выраженным электрофил ьньш взаимодействием между ароматическим и промежуточным соединениями. Так, например, скорость реакции возрастает, если ароматическое ядро содержит —ОР, —ОН или алкил, так что при алкилировании замещение не прекращается на образовании однозамещенных производных, а протекает дальше. С другой стороны, группы типа —N0, —СНО и —С1 1 уменьшают скорость алкилирования настолько заметно, что, например, нитробензол можно использовать в этих реакциях в качестве растворителя При алкилировании замещенных бензолов алкильная группа [c.80]

Известно, что соли нитроалканов при взаимодействии с алкил-галогенидами по механизму нуклеофильного замещения образуют в случае С-алкилирования замещенные нитросоединения, а в случае 0-алкилирования — карбонильные производные, получающиеся в результате распада промежуточных нитрониевых эфиров. Алкилирование солей нитроалканов галогеналкенами изучено в меньшей степени. [c.40]

При электрофильном алкилировании замещение водорода в декаборане идет [130—132] в соответствии со снижением электрон ной плотности в порядке 2>1>5>6. При этом обычно не удается задержать алкилирование на какой-либо стадии, а получаются смеси преимущественно моно-, ди-, три- и тетраалкилпроизводных. Так, при действии бромистого метила на декаборан были получены следующие изомеры [8] [c.333]

Таблица 37. Влияние бромной ртути на скорость алкилирования замещенных меркурированных эфиров -X jH H OO jHg

Таблица 38. Константы скорости и параметры активации реакции алкилирования замещенных фенилмеркурбромидов ХС Н4Н Вг трифенилбромметаном в присутствии избытка иодид-иона

По мере прохождения реакции алкилирования продукты реакции накапливаются в системе. Содерл ание бензола в системе непрерывно снижается, а продуктов алкилирования — увеличивается. При образовании некоторого количества моноалкилбен-зола появляется возможность присоединения к нему второго алкена с образованием диалкилбензола, третьего алкена с образованием триалкилбензола п т. д. Состав системы к моменту т II состав конечных продуктов зависит от концентрации реагирующих веществ, условий, ири которых осуществляется реакция, рода катализатора и главным образом от строения и свойств алки-лнрующего агента. Прп алкилировании замещенных бензола новый заместитель вступает в определенное ноложение к з же имеющемуся заместителю. [c.133]

Реакционная способность замещенных бензола, т. е. относительная скорость алкилирования замещенных бензола по отношению к скорости алкилирования бензола, изучена менее обстоятельно. По Карашу [279, 280 ], при алкилировании бензола в присутствии хлористого алюминия введение алкильной группы в ядро облегчает вступление второй группы. [c.134]

Контролируя ход метанолиза, можно получить олигосахариды любой степени полимеризации. В работах [1, 2] описаны примеры алкилирования, замещения и восстановления свободной гидроксильной группы, и нет ни малейшего сомнения в том, что эту группу также можно окислить. Рассматриваемый метод, очевидно, может служить общим методом превращения полисахаридов в более низкомолекулярные продукты, модифицированные по одной из гидроксильных групп невосстанавливающего конца молекулы, а именно по той группе, которая принимала участие в образовании гликозидной связи. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология