Реакция амидов кислот с фосгеном

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соединения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера. В качестве реагента используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего Л .Л -диметилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — оксохлорид фосфора, реже — фосген. Катализатор взаимодействует с амидом, образуя карбкатион —электрофильный реагент [c.137]

Известно, что при реакции амидов карбоновых кислот с фосгеном или хлористым оксалилом вначале образуются 0-ацилированные продукты, которые затем переходят в N-ацилированные. [c.153]

В качестве таковых были использованы многие органические и неорганические галоидсодержащие соединения. По характеру действия все галоидирующие агенты можно разделить на две обширные группы. Первая группа—источники молекулярного галоида, например галоидные соединения элементов с переменной валентностью (ЗС12, ЗеС , 5ЬС1б, РеС1з и др.), хлорангидриды некоторых неорганических кислот (хлористый сульфурил, хлористый нитрозил, фосген и др.). Вторая группа галоидирующих соединений—источники положительных ионов галоида или атомарного галоида, например гипогалоидные кислоты, их соли, эфиры, амиды, многие комплексные соединения галоидов с третичными азотистыми основаниями, простыми эфирами и солями. Некоторые галоидирующие агенты в зависимости от условий реакций могут быть источником и молекулярного галоида, и положительно заряженного или атомарного галоида (например, смешанные соединения галоидов—хлориод, бромиод и т. п.). [c.10]

РЕАКЦИЯ АМИДОВ КИСЛОТ С ФОСГЕНОМ Амиды карбоновых кислот реагируют с фосгеном с образованием [c.173]

Одпако при обычной температуре эта реакция протекает очень медленно, так как фосген малорастворим в воде. Фосген легко реагирует с органическими гидроксилсодержащими соединениями (а также с амидами), образуя эфиры угольной кислоты (и производные мочевины). Поэтому его широко применяют при производстве красителей, а также для синтезов в научных лабораториях. В первую мировую войну его применили как боевое отравляющее вещество. [c.491]

Очень важной в синтетическом отношении является реакция амидов алкил-(арил)- и диалкил-(арил)-фосфорных кислот с фосгеном и оксалилхлоридом [c.227]

Амиды фосфоновых и фосфиновых кислот при реакции с фосгеном частично расщепляются по связи Р—N. Поэтому наряду с изоцианатами в этом случае образуется ряд побочных продуктов, в том числе и хлорангидриды соответствующих кислот фосфора. [c.153]

Многие реакции амидов с галогенангидридамн неорганических кислот используются в органическом синтезе. Эти реагенты можно подразделить на три класса а) фосген, тионилхлорид и Пентахлорид фосфора б) оксихлорид фосфора. и аренсульфонилхло-риды в) фторангидриды кислот. В случае третичных амидов удается выделить некоторые относительно стабильные комплексы, однако в случае вторичных и первичных амидов происходят дальнейшие превращения, такие, как N-дeaлкилиpoвaниe и дегидратация, быстро приводящие к нитрилам. Наименее сложна ситуация с третичными амидами, которые реагируют с реагентами группы (а)- при комнатной (фосген) или при несколько более высокой [c.477]

Изучение реакции фосгена с амидами кислот фосфора начато только в последние годы. 0,0-Диариламидотиофосфаты при 20— 30 °С дают с фосгеном изоцианато-0,0-диарилтиофосфаты с выходами 50—60% > [c.174]

Амиды кислот фосфора взаимодействуют с фосгеном довольно энергично [13]. Направление реакции и выходы продуктов в значительной степени зависят от природы заместителей у атома фосфора и условий проведения реакции. Так, например, диариловые эфиры амидотиофосфорной кислоты при реакции с фосгеном в кипящем толуоле превращаются в соответствующие изоцианаты с хорошими выходами. [c.153]

Напищите уравнения реакций алкнлмагнийгалогенида КМ Х(Х = С1, Вг и I), взятого в избытке, со следующими реагентами а) ацетилен, октандион-2,7, бензойная кислота, бутилаце-тат б) ангидрид пропионовой кислоты, бутандион-2,3 , хлористый пропионил, ортомуравьиный эфир в) амид уксусной кислоты, фосген , салициловый альдегид, ортоугольный эфир [c.172]

Когда поглощение фосгена будет закончено, реакционную колбу отъединяют от баллона с фосгеном и присоединяют к ней делительную воронку. Слегка встряхивая колбу, быстро вводят в нее через делительную воропку 108 г (104 мл, 1 моль) свежеперег-нанного бензилового спирта. После этого колбу оставляют стоять в течение получаса в бане со льдом и в течение 2 час. при комнатной температуре. Затем раствор упаривают в вакууме при температуре, не превышающей 60°, для того чтобы удалить хлористый водород, избыток фосгена (примечание 4) и большую часть толуола. Остаток весит 200 — 220 г и содержит 155— 160 г бензилового эфира хлоругольноп кислоты (91 —94% теоретич. из расчета на бензиловый спирт примечание 5). Для того чтобы точно определить количественное содержание этого эфира в растворе, из небольшой аликвотной порции можно получить амид можно также вполне надежно вычислить содержание эфира, принимая, что минимальный выход его составляет 90% теоретического количества из расчета на взятый в реакцию бензиловый спирт. [c.101]

Как известно, гидразиды взаимодействуют с несколькими га-логенангидридами неорганических кислот, но только реакция с фосгеном, приводящая к производным имидоилхлорида [464], аналогична реакции с амидами схема (255) . Механизм реакции, по-в.идимому, включает первйначальную атаку атома кислорода [c.521]

Далее мы исследовали взаимодействие N-триметилсилилзаме-щенных амидов карбоновых кислот с фосгеном [23, 25, 34, 35]. В случае N-алкил(арил)-1М-(триметилсилил)амидов реакция с фосгеном привела к получению N-алкил(арил)ацилкарбаминоилхлоридов— неизвестного ранее класса органических соединений [c.88]

Что касается дисилилзамещенных амидов карбоновых кислот, то с фосгеном они реагируют весьма энергично и образуют смесь ди- и тримерных форм ацилизоцианата. Реакции, вероятно, протекают по схемам, включающим образование Ы-силилзамещенных ацилкарбаминоилхлоридов с 51—N—С—С1 системой сопряженных связей [c.90]

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соедннения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера [46 47, с. 798]. В качестве реагентов используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего УУ,Л -диметилформ-амид п ]У-метил-Л -фенилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — хлорокись фосфора, реже — карбонилхлорид (фосген). Катализатор взаимодействует с амидом, образуя карбкатион (70), который, в свою очередь, реагирует с ароматическим соединением. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология