Фосгена реакции

Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [c.41]

Процесс получения поликарбоната заключается во взаимодействии дифенилолпропана с фосгеном (реакция фосгенирования) в присутствии катализаторов и веществ, связывающих выделяющийся хлористый водород. Эта реакция может проводиться при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана, причем полимер выпадает из раствора, а хлористый водород связывается едким натром (гетерогенный процесс), или пропусканием фосгена через раствор дифенилолпропана в пиридине, который является и растворителем полимера и связывает хлористый водород (гомогенный процесс), или при пропускании фосгена через водно-щелочной раствор дифенилолпропана в присутствии метиленхлорида-. Метиленхлорид не смешивается с воднощелочным раствором, но растворяет образовавшийся полимер (процесс на границе фаз).Последний способ имеет наибольшее распространение, так как дает полимер с лучшими физико-механическими свойствами и большим выходом. Этот процесс проводится в присутствии щелочных катализаторов — ацетата натрия, сульфита натрия, едкого натра, триэтаноламина и др. [c.268]

Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. Если в зоне реакции имеется вода, которая гидролизует фосген и [c.42]

Реакция проводится в безводной среде, так как вода гидролизует фосген и хлоругольные эфиры [c.42]

Это также ацильная группа для защиты аминогрупп она удаляется гидро-генолизом либо кислотной обработкой. Соответствующий хлорид синтезируют, проводя реакцию бензилового спирта с фосгеном [c.71]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Из полученного выражения следует, что по фосгену — реакция первого порядка, по хлору — ее порядок /2, н общий порядок равен /2, что и наблюдается на опыте. [c.44]

В четырехгорлой колбе прибора растворяют в пиридине при перемешивании дифенилолпропан. Затем через полученный раствор при работающей мешалке медленно пропускают из баллона фосген. Реакция экзотермична. Побочный продукт реакции и избыточный фосген поглощают раствором едкого иатра или аммиаком в склянках Дрекселя. [c.120]

Хлористый пиросульфурил легко получается при взаимодействии серного ангидрида с четыреххлористым углеродом. Так как при этом в качестве побочного продукта образуется фосген, реакция должна вестись в хорошо работающей тяге. [c.119]

Поликарбонаты обладают рядом ценных свойств, которые расширяют области их применения. В промышленном масштабе поликарбонаты можно получить двумя путями. Первый путь заключается в прямом взаимодействии бисфенолов с фосгеном. Реакция замещения щелочных солей бисфенолов с фосгеном может протекать в водных растворах в присутствии органических индифферентных растворителей, причем образующийся поликарбонат переходит в органический слой (поликонденсация на границе поверхностей двух фаз). [c.132]

Затем при энергичном перемешивании в бензиновый раствор соли пропускался до насыщения сухой фосген. Реакция идет с выделением тепла. Полнота насыщения определялась анилиновой пробой. [c.494]

Другое характерное свойство моноксида углерода—склонность к реакциям присоединения, что обусловлено валентной ненасыщенностью углерода в данном соединении. СО реагирует с хлором с образованием оксохлорида углерода (техническое название фосген) [c.359]

Реакцию ускоряет действие света и катализаторов. Фосген — бурый газ, т. кип. 8 °С, т. ил. —.118°С, очень ядовит. Медленно гидролизуется [c.359]

Различные хлорорганические отходы (в том числе тяжелые остатки от предыдущего способа переработки и циклические хлор-органические продукты, не поддающиеся газофазному расщеплению, а также кислородсодержащие соединения) можно подвергать хлоролизу в жидкой фазе при 550—600 °С, 20 МПа и времени контакта a20 мин. При однократном проходе через пустотелый реактор, рассчитанный на работу при высоких давлении и температуре, образуются четыреххлористый углерод, гексахлорэтан, гексахлорбензол, а из кислородсодержащих соединений — фосген. После дросселирования смеси отделяют тяжелые продукты и возвращают их на реакцию, а из остальной смеси выделяют четыреххлористый углерод, фосген, хлор (возвращаемый на реакцию) и безводный хлористый водород. [c.152]

Разработан и непрерывный процесс жидкофазного синтеза изоцианатов под давлением, необходимым для сохранения фосгена в состоянии раствора. По одному из способов процесс ведут в две стадии в двух отдельных аппаратах один работает при низкой температуре, а другой — при более высокой (150—200 °С), т. е. осуществляется непрерывный вариант описанного выше периодического процесса. По другому способу осуществляют реакцию в одну стадию в колонном аппарате при высокой температуре ( 200°С). Избыточный фосген извлекают из отходящего газа (НС1) растворителем и возвращают на реакцию. Выход изоцианатов обычно превышает 90%- [c.230]

С повышением температуры энергия теплового движения электронов внутри металлов растет и при некоторой, специфичной для каждого металла, температуре может стать столь большой, что наблюдается эмиссия электронов с поверхности. Такая эмиссия происходит не только в случае металлов или сплавов, но и при химических реакциях. Установлено, что при действии хлористого водорода, фосгена, водяного пара, кислорода, водорода и других веществ на щелочные металлы, их сплавы и амальгамы выделяется значительное число электронов в случае взаимодействия ККа-сплава с фосгеном на каждые 1600 молей сплава выделяется один электрон. [c.127]

Ангидрид Лейкса. Взаимодействие незащищенной аминокислоты с фосгеном лежит в основе простого метода синтеза пептидной связи. Реакция начинается С Ы-ацилирования аминокислоты и последующей циклизации с образованием [c.87]

Некоторые хлорангидриды кислот, например фосген, также легко вступают в реакцию с диметиланилином, замещая атом водорода в -положении к диметиламиногруппе. Продукт этой реакции представляет собой кетон, так называемый кетон Михлера, имеющий значение для синтеза красителей [c.570]

Дифенилолпропан может взаимодействовать с К,Ы -карбонилди-имидазолом, что также приводит к поликарбонатам. Штааб впервые синтезировал замещенный диамид угольной кислоты — К,Ы -карбонилдиимидазол — взаимодействием имидазола с фосгеном. Автор исследовал также реакционную способность этого соединения и нашел, что оно легко реагирует с алифатическими и ароматическими окси- и аминосоединениями и может быть использовано для связывания амино- и оксигрупп этих соединений с карбонильным остатком, так же, как и фосген. Реакцию Ы,Ы -карбонилдиимидазола с дифенилолпропаном можно записать так [c.46]

Из аппарата для растворения 2 водно-щелочной раствор дифенилолпропана 10%-ной концентрации поступает через фильтр 3 в реактор поликонденсации 1, затем в реактор добавляют растворитель — метиленхлорид и катализатор и при 25—30° С пропускают газообразный фосген. Реакция фосгенирования проходит с выделением тепла. Для отвода тепла в рубашку реактора подают охлажденный рассол. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде, и в реакторе обра- [c.268]

Пропускают через прибор кислород в течение 1 ч, нагревают печь до 400 °С. Затем заменяют О2 фреоном-12 (дихлордифторметаном), устанавливая скорость потока 1 л/ч. Газообразные продукты реакции отводят под тягу. (Осторожно, фосген ) Реакция с фреоном начинается сразу же. Цвет вещества меняется от оранжевого до зеленого. По окончании взаимодействия прибор медленно охлаждают в потоке I2F2. По этому методу получается достаточно чистый UF4 выход практически количественный. [c.1297]

Однако, действием цианистых солей на фосген реакцию эту осуществить не удается Соединение I получено обходным путем действием о-фталил хлорида gH4( O l)2 на оксам-этан NHj- O- O O- jH ) и представляет собою жидкость, темп. кип. 126— 128°, разлагающуюся водой. Соединение II неизвестно описан лишь его полимер [ 0( N)2]x — желтое кристаллическое вещество он образуется при действии электрических искр или ультра-фиолетовых лучей на смесь газообразных циана и окиси углерода i . [c.60]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

При пользовании вместо угольного ангидрида фосгеном реакция может быть проведена с бензолом и его замещенными и при атмосферном давлении Таким образом действием фосгена на раствор га-дихлорбензола в тетрахлорэтане в присутствии. А1С1з получают хлорангидрид 2,5-дихлорбензойной кислоты . [c.745]

При пользовании вместо угольного ангидрида фосгеном реакция может быт . проведена с бензолом 1 его замещенными и при атмосферном давлетшТаким образом действием фосгена на раствор л-дихлорбензола в тетрахлорэтане в присутствии А С1з получают хлорангидрид 2,5-дихлорбензойной- кислоты 1. [c.745]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

Полиэфиры дифенилолпропана и уголь- ной кислоты. Поликарбонаты. Дифенилолпропан может реагировать с фосгеном, однако прямое фосгенирование дифенилолпропана при низких температурах протекает очень медленно. Повышение температуры до 150 °С приводит к заметному увеличению скорости реакции. При 80—200 °С под давлением и в присутствии катализаторов [амины или соли аминов МН(С2Н5)2, N( 21 3)3, дСНз)2МН-НС1, (СНз)2Ы—(СН2)б—М(СНз)2 и др.] образуются хлор-угольные эфиры дифенилолпропана [c.41]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

По химическому характеру фотохимические реакции очень разнообразны. Под действием света могут происходить реакции синтеза (фосген, хлористый водород), разложения (Н2О2), окисления и др. [c.500]

Радикальной реакцией с простыми цепями является, но-видимому, осуществляемое при радиационно-химическом инициировании разложение хлороформа в присутствии кислорода в температурном инторпале —80 —[-ЪТС [503]. Было обнаружено, что реакция идет в две стадии. Главным продуктом первой стадии является перекись I3OOH, причелг скорость ее образования не зависит от копцентрации кислорода. Во второй стадии перекись исчезает, и на смену ей появляются фосген, H I, G I4, СО и другие продукты. Существенно отметить, что аналогичная стадийность наблюдается и при термическом цепном окислении углеводородов в области медленного окисления (см. 44) с преимущественным образованием перекисей в первой стадии. Это можно рассматривать как указание на сходство химического механизма вторичных процессов в обеих реакциях. [c.226]

При периодическом процессе проводят синтез в реакторе с мешалкой, барботером для фосгена, рубашкой и змеевиками для охлаждения и нагревания, а также с обратным конденсатором. По окончании реакции продувают раствор азотом, чтобы отделить остатки фосгена и хлористого водорода, и подвергают перегонке с юлучением товарного изоцианата растворитель затем регенерируют. Избыточный фосген, уносимый из реактора газообразным НС1, абсорбируют тем же растворителем, который служит для ироведения реакции, и используют полученный раствор для последующих операций. [c.230]

Образовавшийся ангидрид подвергается нуклеофильной атаке по одной из двух карбонильных групп, так как вторая карбонильная группа менее электрофильна (окружена с двух сторон атомами азота и кислорода) и одновременно является лучшей уходящей группой. Карбамат легко разлагается на пептид и диоксид углерода. Фосген играет роль конденсирующего агента, так как после образования ангидрида происходит его замещение второй аминокислотой. Ангидрид не выделяется. Карбамат также не выделяется, и ход реакции сложно контролировать. Образующийся дипептид может снова вступать в реакцию Ы-ацилирования, давая ангидрид, который затем атакует третья аминокислота и т. д. [c.88]

Эта реакция обратима — при повышенных температурах между окисью углерода и хлором устанавливается равновесие, а при 800 фосген полностью распадается на исходные вещества. В промышленности фосген получают, пропуская эквимолекулярную смесь хлора и окиси углерода при 200° над мелкораздроблепным древесным или костяным углем в качестве катализатора (Патерпо). [c.283]

Л. Баррэдж заметил (1933 г.), что при нагревании до 100° С силикагеля, содержащего адсорбированные им пары четыреххлористого углерода, выделяются хлористый водород и фосген. По аналогии с реакцией гидролиза четыреххлористого углерода на влажном угле он предположил, что за счет воды, содержащейся в силикагеле, идет реакция [c.245]

Используя в качестве исходных продуктов фосген и диметиланилин, получите 4,4 -тетраметилдиаминодифе-нилкетон. Напишите для кетона реакцию с аммиаком. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология