Кетоны восстановление по Меервейну

Общие методики восстановления альдегидов и кетонов по Меервейну — Понндорфу—Верлею Орг., 477 сложных эфиров по Буво — Блану Орг., 423 карбонильных соединений к производных кислот алюмогидридом лития Орг., 485. [c.138]

Восстановление альдегидов и кетонов по Меервейну—Понндорфу—Оппенауэру — Верлею [c.347]

Реакция восстановления Меервейна — Понндорфа — Вер-лея [1]. Описано большое число энантиофасных дифференцирующих реакций Меервейна — Понндорфа — Верлея восстановления кетонов с использованием оптически активных алкоголятов [c.105]

Учитывая перечисленные требования, из рассмотрения обменных реакций следует исключить реакции, формально похожие на модельные обменные реакции, но протекающие по совершенно иному механизму, связанному с превращением функциональных групп в ходе процесса. В качестве примера такой реакции можно назвать восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление спиртов по Оппенауеру [1, с. 197] [c.168]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Реакция восстановления кетонов алкоголятами металлов по Меервейну—Понндорфу. Общая схема [c.90]

Восстановление по Меервейну — Понндорфу. Реакция состоит в восстановлении кетонов до вторичных спиртов под действием изопропилата алюминия в изопропиловом спирте [c.208]

Это действительно наблюдается на практике. Частичное восстановление кетона до вторичного спирта протекает через переходную структуру, близко напоминающую переходную структуру, рассмотренную в разделе, посвященном реакции Меервейна Понндорфа (см. стр. 208). [c.213]

Реакция происходит между алюминиевым производным окисляемого спирта, которое образуется путем взаимодействия с трет-бутилатом алюминия и ацетоном. Ацетон в этом случае является акцептором водорода, его можно также заменить другими кетонами, например циклогексано-ном или хиноном. Реакция Оппенауера обратима ее обратным направлением. является восстановление по Меервейну-Понндорфу [c.670]

Альдегиды и кетоны можно с помощью алкоголятов магния или алюминия восстановить до спиртов, причем взятый алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [схема (7.154), восстановление по Меервейну — Понндорфу—Верлею]. [c.179]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

ИЗОПРОПИЛАТ АЛЮМИНИЯ (II, 25—27 VI, 125), Восстановление по Меервейну — Понндорфу (II, 25—26), В недавно опубликованной работе [1], посвященной восстановлению по Меервейну-Понндорфу моно- и бициклических кетонов, было показано, что в противоположность общепринятым взглядам такие кетоны восстанавливаются с относительно высокой скоростью, Циклогексанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются с не поддающейся измерению скоростью. Даже [c.232]

Если задача состоит в восстановлении альдегида или кетона, т. е. получении спирта К(К )СНОН, то равновесие необходимо сдвинуть вправо. Для этой цели используют избыток изопропи-лата алюминия. Образующийся ацетон отгоняют из реакционной смеси. Этот процесс называют восстановлением по Меервейну - Понндорфу - Верлею. [c.265]

Г. Л. Меервейн совместно с французским химиком А. Верлеем открыл избирательное восстановление альдегидов и кетонов до спиртов действием изопропилового спирта и изи-пропилата алюминия. В 1926 эту реакцию изучил В. Понндорф. Поэтому она вошла в литературу под названием реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея. [c.671]

В качестве конденсирующего агента, как видно из приведенной выше схемы, применяется алкоголят третичного спирта, который не может вызывать восстановления карбоннльной группы (см. восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею ). [c.162]

Препаративное значенне энзимохимического восстановления значительно снизршось после открытия изящного способа восстановления по Меервейну—Понндорфу [30]. С помощью этого метода (изопропиловым спиртом в присутствии алкоголятов алюминия) можно восстанавливать до спиртов многие ненасыщенные или неустойчивые кетоны, восстановление которых ранее могло быть осуществлено лишь энзимохимическим путем. Метод брожения, однако, сохранил свое значение в тех случаях, когда хотят получить определенные стереоизомеры. [c.278]

Восстановление альдегидов и кетонов по Меервейну—Понндорфу — Оппенауэру—Берлею [c.417]

Деринг и Юнг [6], Джекмен, Миллс и Шеннон [7] в своих опытах, принципы которых были заложены еще в работе Бейкера и Линна [8], осуществили асимметрическое восстановление кетона по Меервейну — Понндорфу — Берлею с применением оптически активного спирта под действием алкоголята алюминия с образованием другого частично оптически активного спирта. Они интерпретировали эти результаты с точки зрения пространственных взаимодействий в активированном комплексе. [c.12]

Аналогичный механизм с циклическим переходным состоянием предложен для реакции восстановления карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) по Меервейну — Понндорфу — Верлею ал-коголятами алюминия. В первую очередь образуется комплекс, внутри которого затем проходит перераспределение электронов [c.254]

Восстановление по Меервейну-Пондорфу, с помощью алкилатов алюминия, оказалось удобным при синтезе некоторых фурановых спиртов, исходя из соответствующих альдегидов и кетонов. Из непредельных альдегидов при этом легко получаются фурилаллиловые спирты (8, 9). [c.85]

Опубликован обзор [261, посвященный этой реакции, представляющей собой обратную ре 1ию восстановления по Меервейну — Пондорфу — Верлею. Хйтя она применима как к альдегидам (гл. 10, разд. А.З), так и к кетонам, наибольшее значение она имеет для синтеза кетонов, особенно в области стероидов, где так желательны мягкие условия, в которых проводится эта реакция. Для получения альдегидов предпочтительно применение алюмината того спирта, который должен быть окислен, и какого-нибудь альдегида, кипящего примерно на 50° выше, который служил бы для поглощения водорода. Образующийся продукт можно отогнать от этой смеси при пониженном давлении [271. При обычном проведении реакции можно [c.95]

Этот способ мягкого и специфичного восстановления карбонильных соединений получил наименование восста -новления по Меервейну-Пондорфу [4] и в последующие годы был успешно применен в ряде случаев, в частности, для восстановления ненасыщенных альдегидов и кетонов. В дальнейшем была изучена 5] общая применимость и ценность 8Т0Г0 способа для восстанов кния самых различных альдегидов и кетоноп и исследована область применения зтой реакции. Ьыл разработан также способ опреде [c.194]

МЕЕРВЕЙНА ПОННДОРФА-ВЕРЛЁЯ РЕАКЦИЯ, восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присут. алкоголятов А1 [c.9]

Восстано1ление по Ме вейну — Поиндор<фу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну—Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реак- [c.142]

Реакции присоединения. 1. Восстановление. О восстановлении альдегидов в первичные спирты, а кетонов во вторичные было ул е сказано при описании способов получения спиртов. Здесь следует дополнительно привести только важную для лабораторной практики реакцию восстановления альдегидов в первичные спирты по Меервейну — Понндорфу omop-пропиловым спиртом в присутствии omop-пропилата алюминия [c.136]

Восстановление АГоСО Аг.СН.. Восстановление кетона (1) ио Меервейну — Понндорфу включает образование координационного комплекса, который в циклическом переходнам состоянии (3) [c.26]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Г. П. Миклухин и А. Ф. Рекашева [7] при помощи дейтерированного в гидроксиле спирта изучали механизм реакции Меервейна—Пондорфа. заключающейся в восстановлении альдегидов и кетонов спиртами в присутствии алкоголята алюминия. Авторы не обнаружили дейтерия в связях СН, что говорит о невозможности перемещения водорода в виде про-топа, так как оно должно было бы привести к и( рораснределению дейтерия мегкду связами С—Н и О—В. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология