Кислотные и основные растворители

Е и В — характеристика общей кислотности и основности растворителя, соответственно. [c.57]

XII. КИСЛОТНЫЕ и ОСНОВНЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ [c.347]

Константы диссоциации зависят от кислотности и основности растворителя, который участвует в протонных равновесиях, например [c.74]

Амфотерность — основное свойство большого числа растворителей — во многих случаях не обнаруживается. Амфотерные растворители представляют собой переходное звено между кислотными и основными растворителями. [c.124]

Количественный учет основности и кислотности растворителей представляет собою проблему, актуальность которой не нуждается в обосновании. Именно этой актуальностью объясняется, что число различных шкал донорно-акцепторных характеристик растворителей, содержащихся в литературе, так велико, что обзор их и анализ заслуживал бы отдельной монографии. Поэтому даже краткое рассмотрение находящихся в обращении параметров кислотности и основности растворителей явно превьппает возможности, какие предоставляет автору объем этой книга. [c.37]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Свобода и др. [140] выполнили факторный анализ матриц, данных, содержащих 35 физико-химических констант и эмпирических параметров полярности (см. гл. 7) 85 растворителей. На этой базе был получен ортогональный набор четырех параметров, которые можно связать с полярностью растворителя, выраженной в виде функции Кирквуда (е,-—1)/(2бг+1), поляризуемостью растворителя, выраженной в виде функции показателя преломления пР-— )1 п + ), а также с льюисовой кислотностью и основностью растворителя. Отсюда следует, что для количественного эмпирического описания влияния растворителя на химические реакции и поглощение света в общем случае необходимы четыре параметра два для описания неспецифической сольватации, обусловленной полярностью и дисперсионными взаимодействиями, а два других — для описания специфической сольватации, связанной с электрофильной и нуклеофильной активностью растворителя. Для корреляции эффектов растворителей с помощью только одного эмпирического параметра лучше всего пользоваться параметром т(30), значения которого определяют, изучая поглощение сольвато-хромного красителя в УФ- и видимой областях (см. разд. 6.2.1 и 7.4). [c.120]

Первый член в этом уравнении не зависит от свойств растворителя. Величина рКт увеличивается со снижением диэлектрической проницаемости растворителя в связи с увеличением члена, зависящего от диэлектрической проницаемости и в связи с изменением величины констант /Спо-Заметного увеличения соотношения в силе оснований можно достичь применением дифференцирующего растворителя, если В, и Ва — основания различной природы. В этом случае - сол и Лсолг сильно отличаются между собой. Следует заметить, что относительная сила оснований, как и относительная сила кислот, мало зависит от кислотности и основности растворителей. [c.883]

Первый член в этом уравнении не зависит от свойств растворителя. Величина р/ т увеличивается со снижением диэлектрической проницаемости растворителя в связи с увеличением члена, зависящего от диэлектрической проницаемости, и в связи с изменением константы Кпр- Заметного увеличения соотношения в силе оснований можно достичь применением дифференцирующего растворителя, если В и В,,—основания различной природы, В этом случае С/ oflj и /солз сильно различаются между собой. Относительная сила оснований, как и относительная сила кислот, мало зависит от кислотности и основности растворителей. Так как анион у всех оснований один и тот же, то изменение величины р/Ст при переходе от воды к неводному растворителю может быть представлено уравнением (VIII, 67) [c.530]

Молеку ,ы растворителя могут обладать свойствами кислоты и основания. Отмечая в скобк1х символ или формулу кислоты или основания или обозначая растворитель через S, напингем константь кислотности и основности растворителя [ср. уравнения (7) и (8) [c.147]

Очень существенно, что при действии кислотного и основного растворителя обмен неравноценных атомов водорода обычно протекает избирательно — различным образом и с неодинаковой скоростью. Это можно использовать для приготовления частично дейтерированных веществ. Последовательная обработка органических веществ несколькими растворителя-мп — дейтерированными и лишенными дейтерия — в значительной степени распшряет ассортимент частично дейтерированных соединений. [c.381]

Брёнстед [31] предлагает для измерения кислотности и основности растворителей пользоваться предложенными им условными константами кислотности и основности. Мы уже видели, что эти константы не особенно пригодны для таких сравнений. Однако на практике они могут, повидимому, служить для приближенно количественных целей. [c.365]

Адамс и Сэлли [174] описали методику двустадийного хроматографирования на силикагеле в камере, выложенной бумагой. Сначала пробу элюировали в течение 9 мин смесью тетрагидрофуран—метанол (3 1). После этого удаляли растворитель и повторяли элюирование в том же направлении на 17 см смесью хлороформ—метанол—4М раствор гидроксида аммония (75 37 7). Несковнц и Костиц [175] комбинировали в двустадийном методе кислотные и основные растворители. Они готовили адсорбционные слои по методу Раузера и др. [176] 54 г силикагеля Н и 6 г тонкоразмолотого флоризила смешивали со 135 мл воды до образования кашицы. Первое элюирование проводили на 15 см смесью хлороформ—метанол—30 %-ный аммиак—вода (140 50 7 3) второе элюирование вели до самого верха пластинки смесью хлороформ—уксусная кислота—метанол—вода (160 4 20 1,5). Применяя сульфат магния, удается почти полностью избежать растекания пятен кислотных липидов [176]. [c.90]

Здесь Л и Ло — характеристики процесса в исследуемом растворителе и в стандартной среде У — параметр полярности растворителя Р — параметр поляризуемости Е vi В — обобщенные кислотность и основность растворителя коэффициенты у, р, е, Ь характеризуют чувствительность процесса к действию каждого из перечисленных факторов. Параметр У выражают обычно через функцию (8 — 1)/(2е1) Р приравнивают к ( д 1)/( о + 2). В качестве меры обобщенной кислотности или основности могут быть использованы параметры, упомянутые в гл. П1, а также параметры Димрота, Гутманна, Козоуэра и др., методы определения которых описаны, например, в монографии В. А. Пальма (1967) и Рейхардта [ hr. Rei hardt, 1969]. [c.341]