Кислотность константа условная

Условная константа равновесия по форме напоминает концентрационную константу равновесия, однако она зависит от условий — от целого ряда параметров, таких, как температура, концентрации реагентов, ионная сила раствора, концентрации других веществ, присутствующих н растворе, pH раствора и т. д., тогда как истинная термодинамическая константа равновесия зависит только от температуры. Тем не менее, использование условной константы равновесия в практических расчетах бывает полезным, например, при описании экстракционных и кислотно-основных равновесий, процессов комплексообразования и в других слу (аях. [c.76]

Аналогичным образом ведут себя белки —типичные амфотерные соединения. Молекула белка — очень сложный органический комплекс (условно обозначенный ниже через R), в состав которого входят ионогенные группы — NH3OH, — СООН, являющиеся носителями основных и кислотных свойств. В зависимости от pH среды преобладает кислотная или основная диссоциация с образованием в первом случае ионов NH зОН — R — СОО" и NH 3 — R — СООН во втором. Эти ионы, оставаясь на поверхности белковых молекул, образуют внутреннюю обкладку двойного слоя ионов, сообщают им в кислой среде положительный заряд и в щелочной — отрицательный. При некоторой определенной кислотности раствора число ионизированных кислотных и основных групп одинаково это соответствует изоэлектрической точке ( 78). Молекулу белка в таком состоянии можно условно изобразить NH 3 — R — СОО. В целом она не несет заряда. Кислотная и основная константы диссоциации белков не равны, поэтому изоэлектрическая точка не соответствует нейтральному раствору. Так как обычно кислотная константа диссоциации выше, чем основная, то для уравнения диссоциации требуется некоторое количество кислоты, подавляющее избыточную ионизацию кислотных групп. Например, для желатины изоэлектрическая точка соответствует pH 4,7. [c.196]

Величина pH является характеристикой водного раствора эта константа условно обозначает его кислотность или щелочность. [c.110]

Активность бифункционального катализатора при применении в качестве носителя цеолитов резко повышается. Так, условная константа скорости разложения фракции 195—460° С (гидрогенизата после первой ступени гидрокрекинга) при 400° С для обычного алюмосиликатного носителя — 0,151, а для цеолита — 1,205, т. е. в восемь раз больше . Повышенную активность цеолита, так же как и в процессах каталического крекинга, очевидно, можно объяснить более высокой концентрацией активных кислотных центров. [c.270]

Количественным критерием кислотно-основного действия может быть константа кислотной (или основной) диссоциации. Условно можно принять за кислоту соединение с /Сна (по первой ступени), за основание — соединение с К.в 10 ° (по первой ступени). , [c.289]

Поскольку концентрация воды практически остается постоянной (55,5 моль/л), ее можно включить в константу равновесия, в результате чего мы получим так называемую условную констан ту кислотности Ка- [c.189]

В оптимальных экспериментальных условиях инструментальное значение pH приближается к условному значению ра , точно так же как в идеальных условиях в водных растворах инструментальное значение pH достигает значения ран. Это означает, что экспериментальное значение pH может полностью соответствовать константам диссоциации слабых электролитов, которые определяют кислотность раствора. Если диэлектрическая постоянная растворителя настолько велика, что ассоциацией ионов можно пренебречь, то константы диссоциации можно с успехом рассчитывать по значениям pH. [c.344]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Для объективного выбора оптимальной кислотности титрования обязательно нужно учитывать рН ии и условную константу устойчивости комплекса иона с индикатором. В табл. 52 приведены данные по селективности комплексонометрического титрования при максимально возможной для данного иона кислотности, что резко повышает селективность титрования. [c.161]

Возвращаясь к вопросу сравнения констант кислотности полуреакций (см. стр. 75), мы сталкиваемся еще. с одной проблемой — проблемой стандартного состояния. Обычно мы условно считаем, что любой применяемый растворитель находится в стандартном состоянии активность растворителя принимается равной единице. Рассмотрим равновесие [c.77]

Согласно Шварценбаху [69], под термином маскирование можно понимать все химические процессы (кислотно-основные реакции, процессы комплексообразования, осаждения и окисления-восстановления), которые предотвращают дальнейшие превращения маскируемого вещества. Рингбом [70] определяет маскирование как процесс, приводящий к такому изменению условной константы равновесия некоторой реакции, при котором эта реакция идет лишь в незначительной степени или с практически не измеримым выходом. [c.176]

Ла ", в " — условная относительная константа кислотности, основности [c.144]

Так, условные константы кислотности и основности воды выражаются равенствами [c.147]

Например, рациональная и условная константы кислотности иона гидроксония запишутся следующим образом [c.148]

Например, в водных растворах за стандартную кислоту принимают ион гидроксония. В таком случае условная относительная константа кислотности уксусной кислоты [c.149]

Результаты исследования- показывают (см. табл. 82), что фракции по всем константам, кроме содержания серы, отвечают требованиям ГОСТ на летнее дизельное топливо. Серы содержится 1,54—2% кислотность равна 6—6,7 мг КОН на 100 мл продукта. Поэтому для получения кондиционного топлива требуются гидроочистка и защелачивание фракций. Условная вязкость остатка выше 350° С (выход 59%) равна 9.7 содержание серы 3,61%. Таким образом, по этим показателям остаток не отвечает требованиям ГОСТ на котельное топливо. Остаточный битум выше 500° С, составляющий 35,3% на нефть, имеет высокую относительную плотность 1,0094 и растяжимость 107,2 см. Температура его размягчения 40,5° С. Вследствие высокого содержания серы ценность шугуровских нефтей значительно снижается. [c.121]

Окрашенные комплексы с анионами сильных кислот. Анионы сильных кислот (С1 , I", 5СК" и др.) даже при очень высокой концентрации в растворе не связываются ими в молекулы кислоты, поэтому концентрация анионов в растворе изменяется незначительно. При повышении кислотности раствора протонизация реагента протекает в незначительной степени и условная константа устойчивости комплекса практически остается без изменений. Следовательно, повышение кислотности раствора не приводит к разрушению окрашенного соединения, образованного анионом сильной кислоты. [c.16]

При уменьшении кислотности среды, т. е. при повышении pH раствора, катионы металла, как правило, взаимодействуют с ОН-ионами, образуя в конечном счете малорастворимую гидроокись или основную соль. Окрашенное соединение при этом разрушается. Малорастворимое соединение может и не образоваться, тем не менее, участие определяемых катионов в сопряженном комплексообразовании с ОН-ионами значительно уменьшает условную константу устой--чивости окрашенного комплекса и, следовательно, приводит к уменьшению степени связанности определяемого иона в окрашенное соединение. Особенно сильное влияние наблюдается для малопрочных комплексов, которые при увеличении pH раствора могут быть разрушены полностью. [c.16]

Оптимальную кислотность раствора, при которой необходимо проводить анализ, можно определить по максимальному значению условной константы устойчивости окрашенного комплекса (рис. 1.2). При уменьшении кислотности среды вследствие депротонирования реагента условная константа устойчивости комплекса МК увеличивается, достигая максимальной величины в тот момент, когда влияние депротонирования реагента уравновешивается влиянием сопряженного комплексообразования ка- а тиона ОН-ионами. При даль- (2. нейшем повышении pH раствора вследствие преобладания комплексообразования катиона металла ОН-ионами условная константа устойчивости, а следовательно, и выход окрашенного комплекса будут уменьшаться. [c.17]

Наиболее благоприятной кислотностью среды при проведении фотометрической реакции с бесцветным реагентом можно считать тот интервал pH раствора, в котором условная константа устойчивости окрашенного комплекса достигает своего максимального значения. [c.17]

Разработка методик количественного потенциометрического и визуального индикаторного титрования веществ кислотно-основного характера и их смесей в различных растворителях путем экспериментального поиска оптимальных условий — длительный и трудоемкий процесс. Поэтому теоретические способы прогнозирования представляют несомненный интерес. Это прогнозирование может быть осуществлено путем построения теоретических кривых титрования [1, 2,4, 7, 9—13], на основе ОШК и потенциалов полунейтрализации [15—17], исходя из показателя титрования и расчета ошибок Роллера [17, 18], по индексу крутизны кривой в точке эквивалентности [4], расчетом относительной ошибки титрования [19], на основании условных констант устойчивости кислот или оснований, а также констант равновесия обратных реакций [14, 20], исходя из полулогарифмических кривых титрования [7, 21], путем расчета скачков потенциала вблизи точки эквивалентности [22]. Все описанные методы прогнозирования имеют определенные ограничения, так как в их основу положены математические описания, имеющие некоторые упрощения. [c.6]

Для дальнейшего сравнения кислотности СН-связей условно примем константу скорости обмена водорода в бензоле за единицу. Отношение констант скорости обмена в орто-СН-связях производных бензола к константе скорости обмена водорода в бензоле показывает, насколько становятся кислее эти связи при введении разных заместителей в бензольное кольцо. [c.133]

Однако знакомство с литературой по экстракции показывает недостаточность теории растворов в ее современном виде, а также чисто химических представлений для количественного описания экстракционных процессов и предсказания параметров экстракции, в частности для предсказания коэффициентов распределения. Невозможность в большинстве случаев точно оценить величины коэффициентов активности приводит к тому, что вместо истинных (термодинамических) констант экстракции рассчитывают условные константы (концентрационные, кажущиеся), постоянные только при фиксированной кислотности водной фазы или фиксированной ионной силе [6], или в лучшем случае эффективные константы Г15]. [c.7]

При дальнейшем повышении pH раствора вследствие преобладания комплексообразования катиона металла ОН-ионами условная константа устойчивости, а следовательно, и выход окрашенного комплекса будут уменьшаться. Наиболее благоприятной кислотностью среды при проведении фотометрической реакции с бесцветным реагентом можно считать тот интервал pH раствора, в котором условная константа устойчивости окрашенного комплекса достигает своего максимального значения. [c.27]

При построении шкал кислотности эффект среды приобретает особое значение для протона. Если активности двух чистых жидких растворителей SH и Н2О условно принимаются равными единице, то величина, ун представляет собой константу равновесия переноса протона [53] [c.175]

Эти уравнения связывают огромное количество данных, относящихся к реакциям ароматических соедиаення. Численные значения Белнчип п и р определяются выбором стандартной реакции, в частности ионизации бензойных кислот. Этой реакиии условно приписывают константу реакции р = 1. Тогда константы заместителей, а, могут быть определены для серии заместителей путем измерения констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Определенные таким образом значения а используются для корреляции других серий реавдий таким образом можно определить значения р для других коррелируемых реакций. Связь между уравнениями (4,12) и (4.14) становится очевидной, еслн уравнение Гаммета выразить в терминах свободной энергии. [c.131]

Наиболее распространенными побочными реакциями с участием лиганда являются реакции лротонцровшия (кислотно-основные), а с участием иона металла — реакции комплексообразования с другими лигандами, присутствующими в системе (СГ, НИз, СНзСОО и т. д.) важный случай реакций такого типа — образование гидроксокомплексов. Условные константы устойчивости, таким образом, зависят от pH и состава раствора. Если известны концентрации частиц, принимающих участие в побочных реакциях, и константы соответствующих равновесий, то можно легко рассчитать молярные доли и и условную константу устойчивости. [c.147]

Титрование в кислой среде. Максимальную кислотность титрования можно вычислить (задаваясь ошибкой титрования <0,1% и концентрациями титруемого иона и титранта 10 М), используя связь между концентрационной и условной константами устойчивости комплексонатов через коэффициент побочной реакции. Величины рНщин для различных ионов приведены в табл. 51 [207]. [c.160]

Измеряя pH анализируемого раствора, можно создать условия, при которых протекает реакция комплексообразования катионов только одного металла с ЭДТА, независимо от присутствия других катионов. Это происходит вследствие того, что на условные константы устойчивости комплексонатов металлов сильно влияет кислотность раствора (см. разд. 15.3.3 и 15.3.4). Понижение pH раствора ведет к уменьшению менее устойчивых комплексонатов (например, катионов щелочноземельных и некоторых других металлов) до такой степени, что их комплексонаты MY в растворе практически не образуются. Комплексонаты многозарядных ионов металлов, которые отличаются значительной устойчивостью, могут образовываться и при высокой кислотности раствора. Так, при рН=1—2 возможно определение многозарядных ионов (В1 +, Ре +, ТЬ 2г и др.) в присутствии двухзарядных ионов ( a +, Сс1 +, Mg +, u + и др.). [c.361]

Железо (III) образует с ЭДТА один из самых устойчивых комплексов, lgpp y=25,16. Высокое значение константы устойчивости комплексоната железа позволяет проводить титрование в кислых средах при рН<3. Проводить титрование прн рН> 3 нецелесообразно, так как образуется гидроксид железа, что увеличит погрешность определения. Наиболее удобно проводить титрование при pH = 2,5, при даииой кислотности раствора логарифм условной константы устойчивости комплексоната железа равен Ig = 13,26. Титрование железа возможно и при более низких значениях pH раствора (см. рис. 15.4), но при этом значительно возрастает коэффициент побочных реакций ЭДТА, что приводит к уменьшению условной константы устойчивости комплексоната железа. [c.373]

Что касается пересчета условных констант в истинные концентрационные константы, то автор предположил, что коэффициент активности водородного иона в растворах данной ионной силы представляет собой такую же величину, как и в растворах соляной кислоты, хлорида натрия и хлорида калия. Основываясь на этом, автор использовал измерения Н. Бьеррума и Унмака [30]. Для пересчета концентрационных констант от ионной силы 0,021 (Км- = 0,145) к ионной силе 0,17(1/д = 0,41) в случае первой константы кислотной диссоциации применяли формулу Бренстеда и Фолькварца [31] [c.290]

Контроль кислотности среды. Изменяя pH раствора пробы, содержащей катионы металлов, можно добиться, чтобы только определенный катион реагировал с ЭДТА. Это происходит вследствие того, что условные константы комплексов металл — ЭДТА отчасти зависят и от концентрации ионов водорода. [c.196]

Когда имеют дело с растворителями, являющимися сильными про-толитами, указанные соотношения Бренстеда нельзя проверить количественно, ввиду отсутствия для таких систем констант диссоциации. В качественном виде они подтверждаются. Например, существует параллелизм между скоростью реакций водородного обмена, катализируемых раствором амида калия в жидком дейтероаммиаке, и относител-ьной кислотностью углеводородов, выраженной в виде условных констант диссоциации, определенных Конантом и Уэлендом по степени смещения равновесий с участием щелочноорганических соединений [20, 21, 14]. Относительная скорость обмена водорода между углеводородами и кислыми ])аство-рителями сопоставима со степенью основности углеводородов, установленной другими способами [14]. [c.219]

Константа К.С названа условной относительной константой кислотности. Она соответствует константе ионизации кислоты Ка или константе гидролиза соли слабого основания Кьул теории электролитической диссоциации. [c.149]

В литературе имеются качественные ряды относительной кислотности (см., например, таблицу в книге К. А. Кочешкова и Т. В. Талалаевой [1, стр. 179], а также [2, 3, 5]). Конант и Уэленд сделали попытку использовать реакцию Шорыгина для количественной оценки силы углеводородов как кислот в виде условных констант диссоциации [63—66], устанавливая концентрации комнонентов реакционной смеси (например, если карбанион окрашен, то применяли колориметрический метод). Зная отношение концентраций ионизированной и неионизированной форм и полагая известной константу диссоциации одной из кислот, вычисляли константу диссоциации второй кислоты. Ниже в квадратных скобках приведены логарифмы условных констант диссоциации с обратным знаком (т. е. величины рК ——lg К). За начало шкалы принято р Г=20 [64] для ацетофе-нона (первое число) или рЛГ = 16 для метилового спирта (второе число) фенилацетилен, инден, фенилфлуорен (22 21), флуорен (24 25), трифенилметан (28,5 33), дифенил-а-нафтил-метан (— 34), дифенилметан (29,5 36), дифенилметилэтилен [c.124]

Усиление кислотности веществ протофильными растворителями явилось предпосылкой к постановке в 1947 г. в Лаборатории изотопных реакций исследований водородного обмена в аммиачных растворах с целью определения силы углеводородов как кислот, В первой же работе [104, 105] был показан параллелизм между константами скорости обмена и условными константалш диссоциации углеводородов по Конанту и Уэлен-ду, измеренными при помощи реакций металлирования (стр. 124). Мысль о глубокой аналогии между реакциями металлирования щелочноорганическими соединениями и реакциями водородного обмена с основаниями была развита в последующих работах. Одновременно было открыто, что амид калия является мощным катализатором водородного обмена в жидком аммиаке. Это создало совершенно новые перспективы для суждения [c.131]

Относительную кислотность спиртов разного строения определили Хайн и Хайн [71] индикаторным методом. Константа ионизации изопропанола была условно принята за единицу. Эти относительные константы ионизации спиртов Ki приводятся в предпоследнем столбце таблицы, а в ее последнем столбце указаны константы скорости дейтерообмена (kx2o°j сек ) между водородом метильной группы хинальдина и дейтероэтано-лом [71а]. [c.287]

Насколько широка шкала кислотности, иоказываюх значения констант диссоциации гидридов, заимствованные из книги Белла [107]. Конечно, некоторые из приведенных величин, в достаточной мере условны, но все же дают кое-какое представление об интересующем нас параметре. [c.298]

Константа собственной (или истинной) кислотности, присущей данному растворителю intrinsi onstant of a idity), Ка ш, характеризует состояние установившегося кислотно-основного равновесия в среде с условно бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, в вакууме или в водном бесконечно разбавленном растворе (так называемые стандартные условия) [c.30]

Брёнстед [31] предлагает для измерения кислотности и основности растворителей пользоваться предложенными им условными константами кислотности и основности. Мы уже видели, что эти константы не особенно пригодны для таких сравнений. Однако на практике они могут, повидимому, служить для приближенно количественных целей. [c.365]

Оптимальную кислотность раствора, при которой необходимо проводить анализ, можно определить по максимальному значению условной константы устойчивости окрашенного комплекса (рис. 1.2). При уменьшении кислотности среды вследствие депротонирования реагента условная константа устойчивости комплекса МК увеличивается, достигая максимального значения в тот момент, когда влияние депротонирования реагента уравно- [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология