Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Волновое число, смещение

    Влияние замещения яа волновые числа смещения линий карбонильной группы п спектре комбинационного рассеяния [c.433]

    Смещения линии комбинационного рассеяния по отношению к линии источника света не зависит от положения этой линии в спектре (т. е. от ее частоты или волнового числа) и является характеристикой рассеивающего вещества. [c.254]

    ПОЛОСЫ, расположенные в промежутке между смещенной линией и основной. Как выяснилось, большие смещения совпадают с волновыми числами линий поглощения в ближней инфракрасной области, т. е. с частотами колебаний атомов в молекуле [формула ( 1.189, табл. 30)]. Таким образом, изучение спектров комбинационного рассеяния в видимой области может заменить более трудное исследование спектров в невидимой инфракрасной области. Важно еще и то, что спектры комбинационного рассеяния дают гомоядерные молекулы На, N2, Оа и т. д., не проявляющие инфракрасного поглощения, так как их внутримолекулярные движения не связаны с изменением дипольного момента. [c.254]


    Как видно из табл. 16, волновое число полосы поглощения, соответствующей колебаниям О — Н-группы воды, связанной с Л -анионом, не зависит от природы органического растворителя. И в ацетонитриле, и в пиридине оно практически одно и то же. Это лишний раз свидетельствует в пользу высказанного предположения о том, что связь ионов с молекулами воды носит локальный характер (водородная и донорно-акцепторная). Вторая полоса поглощения, соответствующая колебаниям группы О — Н молекулы воды, связанной водородной связью с молекулой органического растворителя, естественно, зависит а значительной степени от протоноакцепторных свойств растворителя. Большая протоноакцепторная способность атома азота молекулы пиридина приводит к значительному смещению этой полосы в область низких частот. [c.95]

    Это уравнение может быть решено относительно волнового числа Ло при фиксированной циклической частоте 05. Каждый корень определит фазовую скорость и характерное распределение смещений по сечению волновода для отдельной колебательной моды. [c.173]

    Здесь А и 5 - амплитуды смещений частиц в падающей и отраженной волнах = со - волновое число (О - круговая частота индекс "О" соответствует падающей волне, штрих - отраженной. Знак у второго члена выражения для звукового давления является следствием того, что отраженная волна распространяется в отрицательном направлении оси х. Во второй среде существует только прошедшая волна  [c.47]

    В качестве примера, иллюстрирующего зависимость матрицы рассеяния от волнового числа k, рассмотрим рассеяние нейтрона на протоне. Кйк было указано в 110, такое рассеяние характеризуется в синглетном спиновом состоянии длиной рассеяния йа = — 2,5 10 см, а в триплетном спиновом состоянии — длиной рассеяния Дг = 4,3-10 см. Учитывая (110,15) и связь матрицы s-рассеяния с фазовым смещением [c.589]

    С увеличением степени покрытия усиливаются взаимодействия между адсорбированными молекулами, связь с адсорбентом ослабевает и вследствие меньшего ослабления связи С—О наблюдается смещение полос поглощения к более высоким волновым числам. [c.34]

    Объем пробы — 3 мкл. Сдвиг в спектре комбинационного рассеяния (Д — представляет собой разность в волновых числах (см- ) между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния. [c.742]

    На рис. 21-18 горизонтальная ось в спектре комбинационного рассеяния выражена в волновых числах (см ). В СКР никогда не используют шкалу длин волн, потому что сдвиги в спектре комбинационного рассеяния (Лг)—т. е. различие по частоте или по волновым числам между линией рэлеевского рассеяния и смещенной линией комбинационного рассеяния — можно непосредственно связать с частотой колебания молекулы или с частотой ИК-полосы поглощения. Заметим, что величины линий комбинационного рассеяния на рис. 21-18 выражаются в виде мощности рассеянного излучения, а не в виде пропускания. Такой способ представления спектра используется и для качественного, и для количественного анализа, потому что, как будет показано ниже, мощность комбинационного рассеяния прямо пропорциональна концентрации рассеивающих частиц. Однако для регистрации таких чрезвычайно малых линий комбинационного рассеяния вблизи огромного рэлеевского пика требуется достаточно специализированное оборудование. [c.743]


    Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

    Смещение (5.84), выраженное в волновых числах, равно [c.151]

    Смещения Рамана выражаются в единицах частоты или волновых числах (V ). Они определяются только рассеивающим материалом и не зависят от возбуждающей длины волны. Ввиду того что интенсивность рассеиваемого излучения пропорциональна концентрации рассеивающего вещества, количественный анализ можно проводить посредством любой техники, описанной выше для эмиссионной спектроскопии. [c.163]

    Линии спектра наблюдались при длинах волн 4420, 4435, 4498 и 4620 А. а) Рассчитайте для каждой линии значение смещения Рамана, выразив его в волновых числах, б) Какова должна быть длина волны антистоксовой линии, соот- [c.168]

    При пропускании через газ, жидкость или прозрачное твердое тело параллельного пучка света с такой длиной волны, что свет не поглощается этой средой, часть его рассеивается во всех направлениях, и, следовательно, свет можно увидеть со стороны. Это явление называют эффектом Тиндаля. Если падающее излучение имеет линейчатый спектр, то лучи, рассеянные под углом 90° к падающим, имеют абсолютно такой же линейчатый спектр. Это называют рэлеевским рассеянием. Если интенсивность падающего излучения достаточно высока, то в спектре можно заметить появление дополнительных слабых линий, которых не было в спектре падающего луча. Это явление называют комбинационным рассеянием света (эффектом Рамана). Каждая линия спектра падающего луча сопровождается одной или более слабыми линиями, так что смещение (см- ) этих слабых линий по отнощению к линиям в спектре возбуждающего излучения не зависит от волнового числа последнего. Иными словами, смещение линий комбинационного рассеяния света характеризует только исследуемое вещество. Это смещение обычно измеряют в наиболее простых для эксперимента [c.215]

    Теоретически более правильным было бы наносить на графиках фиг. 26 и 27 волновые числа, (или частоты), так как они пропорциональны энергиям и поэтому могут быть прямо сопоставлены с членами в выражении (21.4). Однако в узком спектральном интервале, где мы имеем дело с одной полосой одного и того же пигмента, результаты линейной экстраполяции в шкале волновых чисел не будут заметно отличаться от результатов, полученных при линейной экстраполяции в шкале длин волн. При сравнении же смещений полос, лежащих в разных частях спектра, применение шкалы длин волн может повести к ошибкам (смещение на 10 мц в области 440 мц будет, например, эквивалентно в энергетической шкале смещению в 22,5 мц при 660 Мц). [c.50]

    Рамановский спектр чистого соединения был получен с использованием излучения аргонового ионного лазера с длиной волны 488,8 нм. Рамановские линии были найдены прп длинах волн 496,6, 498,5, 506,5 и 522,0 нм. а) Рассчитайте для этих линий значения рамановских смещений в волновых числах, б) Какова длина волны антистоксовой линии, соответствующей стоксовой линии при 522,0 нм  [c.173]

    Движение атомов в полимерах представляется в виде коллективных колебаний всей системы атомов. Каждое колебание атомов связано с волной смещения, характеризуемой определенной длиной, волновым числом и т. п. Энергия каждого колебания определяется целым [c.55]

    Со времени открытия 5-минут1шх колебаний Солнца они интенсивно изучаются многими группами исследователей [42]. При наблюдениях период 5-минутных колебаний подвергается случайным флуктуациям в диапазоне примерно 3-7 мин. Такие кажущиеся флуктуации периода являются результатом интерференции большого числа колебаний разных частот со, с различшзш горизонтальным волновым числом К и различными амплитудами. Наблюдения с высоким пространственным и временным разрешением определили спектр мощности периодического сигнала в координатах К , ш в виде отчетливо разделенных полос. Наблюдаемые колебания захватывают лишь внешние слои конвективной зоны, но потенциально несут информацию о строении Солнца вплоть до ее нижней границы, которая определяется условием конвективной устойчивости. Собственные колебания Солнца с периодами 7-70 мин были зарегистрированы в периоды 41 мин в записях солнечного микроволнового излучения 50 мин в разности интенсивностей солнечного радиоизлучения на двух близких частотах при изучении более длинных записей этот период распался на два -около 57 и 33 мин в среднем поле скоростей в фотосфере были зарегистрированы колебания с периодом примерно 40 мин в доп-леровском смещении солнечной линии поглощения уста1ювлены колебания с периодами 58 и 40 мин в верхних слоях земной атмосферы с периодами 11,7 0,1 12,7 0,1 15,8 0,2 23,2 0,2 33 1 мин были обнаружены вариации потока гамма-квантов. Наиболее детальные результаты получены Хиллом и его коллегами [44]. [c.67]


    Комбинационное рассеяние (раман-эффект) . Колебательное движение ядер (и вращение молекул) можно вызвать косвенным воздействием, а именно возбуждением электронов. Для этого вещество просвечивают видимым светом или ультрафиолетовым излучением, волновое число которого достаточно сильно отличается от волнового числа Vд, поглощаемого веществом излучения. Возбуждающий свет вызывает периодическое смещение электронов в молекуле и тем самым индуцирует наведенный электрический диполь. Образуется своего рода источник вторичного излучения, волновое число которогоз1 совпадает с возбуждающей частотой (релеевское рассеяние).  [c.220]

    Периодическое смещение электронов, участвующих в образовании связи, является причиной периодического изменения геометрии молекулы. Другими словами, появляется связь между колебательным движением электронов и ядер, т. е. движение электронов модулируется. Изменение положения атомов и атомных групп вызывает колебательное движение атомов и молекул. Энергия, расходующаяся на возбуждение этих колебаний, представляется падающим излучением. Поэтому наряду с линиями релеевского рассеяния Vst = vo наблкадают слабые парные линии npH Vo "vr. Разность волновых чисел Av = Vo — (vo Vr) соответствует волновым чис- ь-лам Vj определенных колебаний. Совокупность таких линий составляет спектр комбинационного рассеяния ра-ман-спектр). Наряду со стоксовыми линиями, характеризующимися более низкими волновыми числами (vq — Vp), в спектре комбинационного рассеяния появляются чрезвычайно слабые антистоксовы (-7о+ v ) линии, смещенные в коротковолновую область. Они возникают в том случае, если энергия колебательно-возбужденной молекулы суммируется с энергией первичного излучения (рис. 5.12,а). [c.221]

    Вывести формулу для определения вращательного квантового числа /, соответствующего канту, т. е. максимальному значению волнового числа линии vr(J) в ветви R полосы элект-ронно-колебательно-вращательного спектра двухатомной молекулы, и формулу для смещения канта, т. е. vr J) max ПО отношению К началу полосы [c.29]

    Молекула Длина волны падающего света, А Длина волны рассеянного света, А Величина смещения в спектре комбинационного рассеяния в случае жидкости, см-1 Величина смещения в спентре комбинационного рассеяния в случае газа, см-1 Волновое число из ультрафиолетового спектра [c.430]

    Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

    От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

    Большинство работ по изучению ДОВ и КД проводилось на хиральных кетонах, поскольку полоса поглощения, отвечающая переходу - я в карбонильных хромофорах, расположена в удобном для измерений диапазоне около 33 300 см (300 нм). Замена одного растворителя на другой сопровождается изменением характеристик эффекта Коттона на кривых ДОВ или КД- Эти характеристики включают волновое число экстремумов ДОВ или максимума КД и интенсивность эффекта Коттона, оцениваемую по вращательной силе (/ ), эллиптичности (0), дифференциальному поглощению (Ае) или амплитуде ДОВ (а) [361]. Так, наблюдаемому при повышении по лярности растворителя или его способности образовывать водородные связи липсохромному сдвигу полосы поглощения, соответствующей переходу п- п в карбонильных хромофорах (см. разд. 6.2.3), отвечает аналогичное смещение максимумов, в сторону больших волновых чисел на кривых КД и ДОВ. Обычно максимум кривой КД для полосы поглощения, отвечающей переходу располагается примерно при 297 нм в н-гексане, 295 нм в 1,4-диоксане, 293 нм в ацетонитриле, 290 нм в этаноле или метаноле, 283 нм в 2,2,2-трифторэтаноле [361]. Индуцированный повышением полярности среды гипсохромный сдвиг полосы перехода в карбонильных хромофорах обусловлен главным образом стабилизацией -орбитали молекул растворенного вещества за счет сольватации, особенно с участием водородных связей (в протонных растворителях). Кроме того, наблюдаемый экспериментально гипсохромный сдвиг может быть связан и с перераспределением интенсивностей элементов тонкой структуры полосы перехода п- п при усилении взаимодействий между растворителем и растворенным веществом [328, 329] (эта проблема уже обсуждалась в разд. 6.2.3). [c.445]

    Воспользовавшись наблюденными расстояниями между уровнями 4 5, 4 Р, 4 Д 4 F и водородоподобными матричными элементами (17.21), а также их зависимостью от М и J, даваемой формулами (3.83) и (3.98), Фостер получил вековые уравнения для случаев М = 0, 1, 2 и нашел их корни при полях до 10 V/ M. Результаты изображены на фиг. 66, где ординатами являются волновые числа, отсчитанные от невозмущенного D-уровня, а абсциссами — значения в единицах 10 V/ m. Они представляют собой блестящую иллюстрацию теории возмущений. Терм 5 настолько отдален, что возмущается очень слабо, но и при этом его возмущение велико по сравнению с возмущением состояний 25 и 2Р. Стремление термов отталкиваться отчетливо проявляется, особенно в отношении термов F. Его составляющие с ЛГ = О и 1 вначале получают большие смещения, чем состояние с М = 2, но отталкивание от составляющих с М = 0, 1 вышележащего уровня Р мешает им достичь таких же больших [c.394]

    Дистальный гистидин не создает существенных пространственных затруднений для таких малых лигандов, как вода, или лигандов типа азид-иона и кислорода, которые дают комплексы нелинейной структуры. Азид-ион располагается над метиновым мостиком порфиринового кольца и очень точно соответствует пространству между гистидиновой, фенилаланиновой и валиновой группами [211]. Однако дистальный гистидин создает весьма существенные пространственные затруднения для таких лигандов, как СО и N , которые при координации предпочитают линейную конфигурацию. Пространственное затруднение может быть преодолено путем отклонения угла Ее—С—О или Fe—С—N от 180° и (или) путем перестройки белка. По данным рентгеноструктурного анализа карбонильного комплекса мономерного гемоглобина hironomus, валентный угол Ее—С—О составляет 145 15° изолейцин Е11, который занимает в этом белке примерно то же положение, что и дистальный гистидин в гемоглобинах млекопитающих, также испытывает некоторое смещение [109]. Аномально низкие волновые числа валентного колебания связанного СО во многих гемоглобинах и миоглобинах, имеющих дистальный гистидин, но не в белках, в которых этот гистидин замещен на аргинин или тирозин, также были объяснены некоторым взаимодействием (за счет водородных связей или в силу стерических факторов) между гистидином и координированной окисью углерода [48]. Разностная фурье-карта между Ее ЮНз- и Ре" СМ -комплексами миоглобина свидетельствует о том, что система связей Ее—С—N остается линейной и что смещается спираль Е[8]. Таким образом, рентгеноструктурный анализ дает непосредственные доказательства существенных пространственных затруднений и определенной гибкости белкового окружения вокруг дистального координационного положения комплекса. Способность связывать гораздо более объемистые лиганды, [c.161]

    Было показано [6, 7], что большинство полярных центров в эпоксидно-диаминовых сетках (например, гидроксильные груп пы, образующиеся в ходе реакции сшивания, и аминогруппы) принимает участие в образовании меж- и внутримолекулярных водородных связей. В самом деле, при обычных температурах полоса ИК-спектра, соответствующая деформационным колебаниям гидроксильной группы, претерпевает характерный сдвиг от значений, свойственных свободным ОН-группам (3600 см ) до значений, характерных для групп, образовавших водородную связь (3440 см ) [8]. В работе [7] установлено, что для гомолога изученной эпоксидно-диаминовой системы внутримолекулярные водородные связи разрываются только тогда, когда полимер нагревается выше своей температуры стеклования. И наоборот, можно ожидать, что состояние водородных связей будет оказывать влияние на релаксационное поведение трехмерной сетки. На рис. 30.3 приведен график зависимости волнового числа, соответствующего частоте деформационных колебаний ОН-групп в системе ТГДДМ—ДДС, от температуры. Из рисунка следует, что с увеличением температуры происходит смещение полосы поглощения, указывающее на протекание процесса, подобного стеклованию, и соответствующая ей частота приближается к значению, характерному для неассоциированной, или свободной, водородной связи. Заслуживает внимания тот факт, что для влажной смолы процесс перехода начи- [c.473]

    Для ориентировочного представления об относительной энергии излучений различной длины волны в нижней части рис. 1-2 указаны соответствующие им волновые числа, частоты и энергия квантов в кгкал1моль и в эв, схематически представлено действие различных излучений на двухатомную молекулу (черные точки изображают электроны, а круги — атомы в молекуле) [17]. Поглощение в ближней инфракрасной области сдвигает атомы из их нормального положения и заставляет колебаться в различных плоскостях внутри молекулы, но не затрагивает непосредственно ее электронных орбит. Энергия фотонов видимой части спектра больше, чем инфракрасной, вследствие чего при их поглощении веществом смещаются внешние ( оптические ) электроны молекулы, и она переходит в возбужденное состояние. В энергетически более богатой ультрафиолетовой области поглощение квантов ведет к еще большему смещению электронов при этом во многих веществах возможен их отрыв и фотохимическое разложение поглощающей молекулы. [c.15]

    Говоря об увеличении локальной вязкости из-за контактов, мы фактически выделяем. когерентную часть эффекта внутрицепных столкновений, не зависящую от фазовых соотношений между смещени ями сталкивающихся частиц, т. е. от волнового числа нормальной моды Такой подход, вероятно, достаточен для мелкомасштабных движений Однако наличие компоненты взаимного трения между контактирующи ми звеньями, не усредненной по взаимным скоростям частиц и зави сящей от фазовых соотношений между смещениями, присущими данной нормальной моде, ведет ко второму типу внутреннего трения. Такой когерентный эффект внутреннего трения, введенный, как указывалось в разд. 1.4.3, де Женом [21], уже чувствителен к масштабу Л = (п/к) или волновому числу нормальной моды. Согласно де Жену, эффективный взаимный коэффициент трения для данной пары звеньев / и р [см. уравнение (1.29)] предполагается пропорциональным вер<штности контакта /-Г0 и р-го звеньев цепи w(l/-pl) f/p =fw(l/-pD W f - коэффициент взаимного трения двух сегментов при их контакте. [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Волновое число, смещение: [c.255]    [c.60]    [c.222]    [c.326]    [c.48]    [c.15]    [c.236]    [c.867]    [c.113]    [c.36]    [c.176]    [c.165]    [c.387]    [c.165]    [c.394]    [c.26]   
Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.132 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Волновое число

Смещение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте