Молекула стандартная

В развитии теории можно выделить три основных направления. Одно из них принимает в качестве стандартной системы смесь твердых сфер. Второй подход (теория конформных растворов) исследует смеси веществ с потенциалом взаимодействия одной и той же функциональной формы (т.. е. смеси веществ, подчиняющихся принципу соответственных состояний) и связывает свойства раствора со свойствами некоторой чистой жидкости, принятой за стандартную. Наконец, в теории возмущений разрабатываются методы учета несферичности молекул при выборе в качестве стандартной системы из сферических частиц, а также учета полярности молекул (стандартная система образована неполярными молекулами). [c.405]

При температурах ниже темнературы стеклования проникновение молекул стандартного летучего вещества ( молекулярных щупов ) в глубь полимера затруднено [32]. [c.271]

С точки зрения химии полимеров глобулярные белки обладают рядом необычных свойств как уже упоминалось, каждый белок характеризуется точным молекулярным весом. Структура таких макромолекул, вообще говоря, жесткая и довольно компактная. Удельная плотность у разных веществ этого типа одинакова и, следовательно, можно считать, что каждой единице молекулярного веса свойствен определенный объем а это является обязательной предпосылкой для определения молекулярного веса путем сравнения объемов исследуемых молекул с объемом молекул стандартных соединений. Поэтому некоторые авторы [58, 65], которые, количественно оценивая поведение белка при элюировании, пытались исходить из теоретических представлений, связывали радиусы по Стоксу с объемом выхода. Почти во всех рассмотренных выше работах, касающихся определения молекулярного веса с помощью гель-хроматографии, несколько настораживает тот факт, что установленные соотношения предполагают наличие у молекул белков симметричной (сферической) формы. Однако в действительности форма молекул нативных белков не настолько отличается от симметричной, чтобы это могло повлиять на разделение, основанное на различии в размерах. Лишь Зигель и Монти [66] описали два предельных случая, когда высокомолекулярные белки, имеющие небольшой радиус (по Стоксу), элюировались на сефадексе 0-200 после низкомолекулярных компонентов. Однако эти белки — фибриноген (мол. вес 330000), ферритин (мол. вес 1 300000) и уреаза (мол. вес 483 ООО) — еще настолько мало [c.169]

Однако в случае веществ, состоящих из более сложных молекул, стандартное I состояние может значительно отличаться от наблюдаемого, а существов 1ние пара при 1 ат часто оказывается даже невозможным. [c.71]

Теория объемного заполнения микропор позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре или по одной изобаре адсорбции рассчитать изотермы этого же вещества для других температур. Проведенные различными авторами исследования по адсорбции веществ на микропористых углеродных адсорбентах в рамках ТОЗМ давали хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, когда предельный объем адсорбционного пространства, оцененный по бензолу, распространялся на вещества, молекулы которых близки по размерам молекулам стандартного вещества. Как правило, предельный объем адсорбционного пространства Wo считается постоянным, а плотность адсорбированной фазы лри пересчете на температуры ниже температуры кипения полагается равной плотности нормальной жидкости, при температуре выше температуры кипения рассчитывается по методу Николаева— Дубинина [6]. [c.26]

В применении к веществам в газообразном состоянии при стандартных условиях, в особенности к простейшим газам, таким, как водород, кислород, азот и т. д., при достаточно высокой температуре стандартное состояние близко по свойствам к реально наблюдаемому. Однако в случае веществ, состоящих из более сложных молекул, стандартное состояние может значительно отличаться от наблюдаемого, а существование пара при 1 атм и 298,15° К часто оказывается даже невозможным. Так, если еще можно согласиться, что парьг изобутана (/кип =—11,72° С при 1 атм) в стандартном состоянии подчиняются закону идеального газа и действительно могут существовать при 25° С и 1 атм в виде газа, то пары бензола, давление насыщенного пара которого при 25° С равно 42 мм рт. ст., нельзя сжать до 1 атм при этой температуре, так как неминуемо начнется конденсация (при 25° С и 42 мм рт. ст.). Тем не менее в расчетах часто приходится иметь дело с подобного рода гипотетическими процессами, например, сжатие насыщенного пара выше давления насыщения. [c.115]

Кислотность и основность растворителей можно определять различными методами [49]. Помимо обычных экспериментальных методов измерения констант кислотно-основного равновесия, основность и кислотность растворителей можно определять, контролируя изменение какого-либо физического параметра (например, поглощения в ИК-, УФ- или видимой областях или химических сдвигов в спектрах ЯМР) молекул стандартного соединения при переходе от стандартного к изучаемому растворителю. Например, определив смещение волнового числа полосы валентного колебания =С—Н в фенилацетилене при переходе от тетрахлорметана к 19 другим растворителям, удалось оценить относительную основность последних — от самой низкой в случае тетрахлорметана до самой высокой в случае гексаметилфосфотриамида [61], В качестве критерия основности растворителей использовали также разность химических сдвигов в спектрах ЯМР Н протона хлороформа Абоо(СНС з), определяемых путем экстраполяции до бесконечного разбавления в изучаемом растворителе и в инертном стандартном растворителе (циклогексане). Приведенные в табл. 3.5 данные позволили выяснить порядок изменения основности растворителей относительно стандартного растворителя — хлороформа [62]. [c.108]

Тонкослойный вариант гель-фильтрации был предложен Детер-маном [6], а также Иоханссоном и Римо [11 ] и оказался весьма полезным для микроанализа и быстрого сравнительного анализа нескольких образцов исследуемого материала. Эндрюс [1 ], а позднее Моррис [12] применили тонкослойную гель-фильтрацию для определения молекулярного веса белков на основе установленной ими линейной зависимости между логарифмом молекулярного веса данного белка и расстоянием, пройденным им в слое данного носителя за определенный помежуток времени. В соответствии с этим можно ориентировочно определять молекулярные веса неизвестных белков, если одновременно проводить гель-фильтрацию стандартных белков известного молекулярного веса. Когда исследователь располагает достаточно чувствительными методами обнаружения белка в слое носителя, для определения молекулярного веса достаточно всего лишь нескольких микрограмм исследуемого материала. При определении молекулярного веса белков гель-фильтрацией в тонком слое следует иметь в виду, что подвижность данного белка при хроматографии в гель зависит не только от молекулярного веса, но и от формы его молекул. Поэтому определение молекулярного веса с помощью гель-хроматографии правомерно лишь в том случае, когда форма молекул исследуемого белка незначительно отличается от < рмы молекул стандартных белков, используемых для калибровки. [c.238]

Внешний стандарт отделен от исследуемого вещества. Как правило, его запаивают в капилляр и помещают в измерительную ампулу. Очевидным преимуществом использования внешнего стандарта является то, что молекулы стандартного вещества и исследуемого не взаимодействуют. Однако здесь возникает другая проблема, связанная с тем, что магнитные восприимчивости растворителя внутри капилляра и в образе различаются. Величина магнитного поля в точке расположения ядра определяется не только экранирующим влиянием электронных оболочек, но и внешним магнитным полем Вд, величина которого зависит от магнитной восприимчивости окружения. Если используется внутренний стандарт, то изменение магнитного поля за счет восприимчивости окружения одинаково и для молекул стандарта, и для молекул исследуемого вещества. При использовании внешнего стандарта это условие не выполняется. В зависимости от магнитных восприимчивостей исследуемого вещества и стандарта их ядра находятся в различных магнитных полях, причем это различие в величине полей зависит не только от магнитных восприимчивостей ХргоЬе исследуемого вещества и XRef вещества-стандарта, но и геометрических факторов. В ЯМР высокого разре- [c.57]

Рис. 5-8. 4.Некогорые нестандартные аминокислоты, встречающиеся в белках. Цветом вьще-лены дополнительные функциональные группы, присоединенные к молекулам стандартных аминокислот пролина и лизина. Б. Десмозин, обнаруженный в белке эластине, образуется из четырех молекул лизина, углеродные скелеты которых выделены жирным шрифтом и затенены.

На рис. 19-3 указаны параметры, необходимые для описания хроматографических пиков. Уровень, обозначенный А/2, находится на половине высоты треугольника, образованного касательными, проведенными к кривой через точки перегибов. (Математически можно показать, что он равен 1/Уе действительной высоты пика. Этот коэффициент (0,607) получен из уравнения кривой гауссова распределения и, следовательно, только приблизительно справедлив для реальных пиков Ширина каждого пика (ш) является мерой статистического распределения времени удерживания индивидуальных -молекул. Стандартное отклонение от среднего, обозначаемое о, равно половине ширины пика на половине его высоты (ПШПМ — половина ширины в половине максимума), и, следовательно, оно равно цу/4. Соотношение между шириной пика и временем удерживания выражается уравнением [c.389]

Наши знания о природе материи все же недостаточны для того, чтобы можно было вычислять абсолютно весь запас энергии, содержащийся в системе, поэтому приходится довольствоваться определением изменений энергии при переходе системы из одного состояния в другое или сравнивать энергию системы в определенном состоянии с неким произвольно выбранн11[м стандартным состоянием. Так, например, если мы имеем дело с газом, то его можно сравнивать с идеальным газом при давлении 1 атм и соответствующей температуре. Жидкий растворитель можно сравнивать с чистой жидкостью, а твердое вещество — с его наиболее стабильной кристаллической аллотропной формой при определенной температуре и давлении 1 атм. Такие состояния, называемые стандартными, представляют собой точки отсчета, относительно которых измеряют изменения в системе. Без использования понятия стандартных состояний в термодинамике мы оказались бы в большом затруднении. Идею стандартных состояний можно проиллюстрировать следующей а алогией. Мы наблюдаем, как альпинисты взбираются по склону горы, подножие которой мы не видим. При этом мы оцениваем, насколько альпинисты поднимаются и опускаются относительно друг друга или насколько они ушли от ясно различаемого выступа, который тянется поперек склона. В данном примере положение альпиниста относительно выступа в какой-то мере аналогично энергии химического вещества относительно его энергии в стандартном состоянии. Так лее как мы не знаем абсолютной высоты над уровнем долины, на которой находятся альпинисты, поскольку не можем измерить это расстояние с места наблюдения, так не знаем мы и абсолютной энергии атомов и молекул. Стандартные состояния для каждого вещества выбираются произвольно, и поэтому, как правило, довольно трудно добиться полного согласия в том, что выбор их для определенных веществ произведен наилучшим способом. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология