Реакция алкенов с надкислотами

Окислением алкенов надкислотами (реакция Прилежаева) 1 342, II 269 [c.391]

Б. Реакция алкенов с надкислотами [c.89]

Приведенные в табл. 1 относительные активности в реакции с триплетным атомарным кислородом изменяются иначе, чем константы скорости эпоксидирования олефинов надуксусной кислотой [92]. Надкислоты являются донорами гидроксильных катионов. Однако катион Н0+ не более свободен при реакции в растворах, чем протон он только обменивается со связанным с ним партнером в многоцентровом процессе. Стереоспецифическое г мс-присоединение наряду с относительно низкой константой скорости в случае стирола не оставляют сомнений, что эпоксидирование алкенов [c.458]

Окисление алкенов гидропероксидами карбоновых кислот (надкислотами) известно как реакция Прилежаева (1909 г.). [c.101]

Подтверждают такой механизм реакции следующие факты реакция имеет второй порядок, легко осуществляется в неполярных растворителях (при этом образование ионов невыгодно) и дает эпоксид той же конфигурации, что и исходный алкен. Косвенное подтверждение такого механизма - наличие в молекулах надкислот внутримолекулярной водородной связи, в которой участвует карбонильная группа (см. разд. 6.1.2). [c.63]

Оксираны получают при действии надкислот на олефины (см. раздел 2.1.3.1 реакции алкенов и циклоалкенов) [c.549]

Получение а-оксидов окислением алкенов надкислотами и этилена кислородом воздуха было описано ранее. Так же широко распространен способ получения а-оксидов из галогенгид-ринов действием оснований (см. разд. 1.2.3.1). Фактически последняя реакция является внутримолекулярным нуклеофильным замешением галогена. а-Оксиды широко используют в качестве исходных вешеств в промышленном органическом синтезе [c.209]

Окисление алкенов и диенов представляет собой, как будет сказано в разделе 4.2, классический метод получения 1,2- и 1,4-дифункциональных соединений, Раощепление кольца циклогексена -это один из епоообов получения 1,6-диоксосоединений. Важной реакцией является окисление алкенов надкислотами и перекисью водорода, что приводит к получению оксиранов-или о,-гликолей. Реакционная способность надкислот пропорциональна их кислотности. Наиболее широкое применение нашли трифторнадуксусная,ядер- [c.118]

Известен ряд реагентов т/ аис-гидроксилирования алкенов. В реакции Прилежаева надкислоты ведут себя не как просто кислоты, а как окисляющие агенты, атакующие я-связь алкена с образованием эпокиси (1,2-эпоксиал-кана). В соответствующих условиях, например в безводном инертном растворителе, таком, как эфир или бензол, это соединение может быть выделено в других условиях эпокись будет превращаться в моноэфир, гидролиз которого будет давать диол. Так, надуксусная кислота, получаемая при реакции перекиси водорода с уксусной кислотой, превращает алкен в моноацетат соответствующего диола, который при гидролизе дает диол [c.277]

Аллены чувствительны к действию как оснований, так и кислот н, подвергаясь прототропной перегруппировке [130], превращаются соответственно в ацетилены и карбонильные соединения. Бромирование самого аллена дает сначала 2,3-дибромпропен, а затем 1,2,2,3-тетрабромпропан. Озонолиз алленов ведет в зависимости от строения аллена к карбонильным соединениям и циклопропанам или алленоксидам [131] карбонильные соединения получаются также при фотоокислении алленов [132]. Окисление пространственно затрудненных алленов надкислотами дает ряд интересных продуктов [133]. При повышенных температурах аллены склонны к полимеризации, однако при умеренных температурах димеризуются в метиленциклобутаны [134. Имеется обзор по реакциям циклоприсоединения аллен — аллен и аллен — алкен [135]. [c.255]

Реакция с надкислотами. Энантиофасное дифференцирующее окисление алкенов и иминов под действием оптически активных надкислот приводит соответственно к образованию оптически активных эпоксидов и оксазиридинов. На схеме (5.16) приведено окисление стирола пероксикамфорной кислотой в эпоксид с 4,6%-ным оптическим выходом [33] [c.114]

В литературе удалось обнаружить примеры окисления надкислотами исключительно о-(алкен-2-ил)анилидов, имеющих ациклический алкенильный заместитель с последующей циклизацией. Па примере ацетанилидов нами было изучено действие перекиси водорода на о-(циклоалкен-2-ил)анилиды. Реакция N-ацетил-2-(циклопентен-2-ил)анилина 108 с П2О2 в присутствии вольфрамата на- [c.17]

Подобные реакции, которые дают лишь один из возможных стереоизомерных продуктов, называют стереоселективными реакциями (разд. 8.9). Стереоселективность этих реакций присоединения присуща не только циклопентену, но наблюдается для всех алкенов, структура которых допускает образование изомерных аддуктов. Так, например, циклогексен превращается в ис-гликоль при действии перманганата калйя и в транс-гликоль при действии надкислот присоединение брома и в этом случае дает транс-дибромид. (Ациклические алкены ведут себя в реакции присоединения так же, как циклоалкены при этом, однако, возникают новые особенности, которые будут рассмотрены в следующем разделе.) [c.290]

Одна из реакций окисления алкенов с помощью AgaO (каталитическое окисление кислородом воздуха в присутствии Ag) или надкислот R O3H широко используется в лакокрасочной промышленности для синтеза алкеноксидов (так называемых эпоксидов) — трехчленных циклических простых эфиров [c.352]

При взаимодействии мононадфталевой кислоты с алкеном выделяется кислород и образуется фталевая кислота. Фталевая кислота нерастворима в эфире и, таким образом, о ходе реакции можно ориентировочно судить по количеству выделившейся кристаллической фтале-вой кислоты. Если работают с надбензойной кислотой, то образующаяся бензойная кислота остается в хлороформном растворе и видимых признаков течения реакции нет. Содержание надкислоты в растворе определяют титрованием тиосульфатом. Для реакции с алкеном берут 1,1—1,2 эквивалента реагента в эфирном или хлороформном растворе. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология