Внутренние стандарты, стандартные образцы

Реактивы и оборудование карбофос — стандартный образец аналитической чистоты или известной концентрации, 2 %-ный раствор фосфамида (дибутилфталата) в ацетонитриле — внутренний стандарт, ацетонитрил (х. ч.), наполнитель хроматографической колонки — 5% силикона 01/-22 на Газ Хроме О (60— 80 мещ), хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, хроматографическая колонка. [c.104]

Каждый из предложенных методов основывался на допущении, что влияние зарядов на стандартное вещество такое же, как и на исследуемый образец. Однако справедливость этого допущения имеет ограниченный характер. Влияние заряда на внутренний стандарт будет в точности таким же, как и влияние на исследуемый образец лишь в том случае, если оба вещества находятся в одной фазе. Это условие выполняется в случае использования в качестве стандарта сигналов ЭСХА некоторых орбиталей объемных растворителей в замороженных растворах [79]. [c.158]

Обработка результатов. Содержание свободного мономера С (%) определяют по методу внутреннего стандарта, основанному на введении в анализируемый образец определенного количества стандартного вещества — тетрадекана, и рассчитывают по формуле [c.168]

В ВЭЖХ калибровочные графики микропримесей обычно линейны и проходят через начало координат. Чтобы избежать возможных частичных потерь образца, проводят калибровку методом внутреннего стандарта (по соотношению высот пиков), причем внутренний стандарт известной концентрации добавляют до предварительной обработки образца. В этом случае потери учитывают за счет эквивалентного изменения концентрации внутреннего стандарта и образца. Стандартный образец, близкий по свойствам микропримеси, добавляют, когда трудно выделить анализируемое вещество в чистом виде, чтобы построить калибровочный график. Подробнее калибровка по методу внутреннего стандарта рассмотрена в гл. 10. [c.86]

Параметр оь отличен от нуля только в тех случаях, когда применяется внешний стандарт он отражает различие в диамагнитной объемной восприимчивости изучаемого раствора и стандартного образца. Величина оь зависит от формы образца [см. уравнение (6.16)]. Если образец имеет сферическую форму (или если применяется внутренний стандарт), то оь равно нулю. Параметр Оа, связанный с анизотропией магнитной восприимчивости молекул некоторых растворителей, особенно важен для дискообразных и палочкообразных молекул, например ароматических растворителей и дисульфида углерода соответственно. Параметр Оа оценивают экспериментально по величине отклонений характеристик метана от рассчитанных на базе параметров оь и Ow. Параметр Ow — это сдвиг в слабое поле, который, как полагают, обусловлен слабыми дисперсионными силами (силами Ван-дер-Ваальса), действующими между молекулами растворителя и растворенного вещества, [263]. Этот параметр определяют путем использования неполярных из0тр01пных веществ (например, метана) в неполярных изотропных растворителях (например, тетрахлорметане) и внешнего стандарта с введением поправок на различия в магнитной восприимчивости. Величина о , возрастает при повышении поляризуемости молекул растворителя. Параметр Ое отражает вклад полярного эффекта, обусловленного специфическим распределением зарядов в биполярной молекуле растворенного вещества [262, 264, 265]. Биполярные молекулы индуцируют возникновение дипольного момента в соседних молекулах растворителя. Создаваемое таким образом электрическое поле Е (или реакционное поле по Онзагеру [80]) немного изменяет химические сдвиги ядер растворенного вещества. Очевидно, что величина этого эффекта должна зависеть от дипольного момента и поляризуемости молекул растворенного вещества, а также от диэлектрической проницаемости растворителя, т. е. от (ег—1)/(2вг+1) [262, 264]. Все перечисленные выше параметры вносят свой вклад в индуцируемые растворителем смещения химических сдвигов ядер в биполярных молекулах. Обычно их описывают как индуцированное растворителем смещение химических сдвигов ядер изучаемого вещества относительно химических сдвигов внутреннего стандарта (обычно тетраметилсилана) в разбавленном растворе в неполярном стандартном [c.472]

В этой связи при количественном анализе расчет ведут чаще по отношению площадей характеристических пиков к площади стандартного пика. Это позволяет исключить из расчетов массу навески и уменьшить влияние факторов, В качестве внешнего стандарта применяют н-нонан для внутреннего стандарта, как правило, в образец вводят известное количество определенного полимера, который должен давать при пиролизе в основном только одно соединение. В качестве таких полимеров используют полистирол и полиметилметакрилат и выделяющийся мономер принимают за стандарт. Внутренним стандартом может быть также бензол, образующийся при пиролизе многих полимеров. Однако при введении внутреннего стандарта увеличивается продолжительность анализа и появляется опасность перекрывания характерисгических пиков пиками стандарта. [c.76]

В работе [10] оиисан рентгенофлуоресцентный метод внутреннего стандарта, используемый для определения серы в нефтепродуктах. Свинец в виде нафтената добавляют в стандартный образец и пробу. Наблюдаемая интенсивность спектральной линии свинца Ма, используется как внутренний стандарт но отношению к интенсивности аналитической линии серы К - [c.46]

Описана методика [278] анализа серы и кобальта в нефтепродуктах с использованием радиоизотопного источника излучения Фт/А . В [279] обсуждены проблемы прямого определения никеля в нефти. Использован спектрометр со смешанной оптикой фирмы Силине № 52 360 с кристаллом ЫР и Ш-труб-кой (55 кВ, 40 мА). Определение никеля проводили по линии никеля /Са, а в качестве внутреннего стандарта применяли непрерывный спектр вблизи этой линии. Образцами сравнения для градуировки аппаратуры служили нефти, в которых содержание никеля было установлено фотоколориметрическим методом. Интервал определяемых концентраций никеля в нефти составил от 2-10 до 10 %. Содержания серы, водорода и углерода в пробах нефти сушественно влияют на определение никеля. При анализе нефтей с малоизменяющимся составом перечисленных элементов это влияние легко учитывается. В топливном мазуте и нефти обнаружены ванадий, никель, железо, цинк, молибден, мышьяк и селен методом РФА с дисперсией по энергии. Для простоты проведения анализа употребляли микромишени (диаметром 3—4 мм), в которые вводили исследуемый образец и растворы хрома и родия в качестве стандартных элементов. При анализе маловязких образцов можно использовать метод добавки одного элемента [280]. [c.70]

Если при обработке данных не использовались специальные методы, то распечатанные результаты анализа будут представлены данными об абсолютных временах удерживания и соответствующих площадях пиков и (или) площадях в процентах. При использовании метода внутреннего стандарта перед началом анализа производится запрос на ввод временного окна для стандартного пика и для весовых данных (тара, oбpaзeц- -тapa, образец- -стандарт+тара) для стандартного пика процентная доля не печатается, для прочих же пиков площади указываются в процентных долях относительно площади стандартного пика (в соответствии с уравнением (62) гл. VII). [c.463]

Реактивы и оборудование стандартный образец фосфамида аналитической чистоты или известной концентрации, дибутилфталат (х, ч.) — внутренний стандарт, ацетонитрил (х. ч.), наполнитель колонки — 5 % силиконового масла ДС-550 на Анакроме /455 (70—80 меш), газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, хроматографическая колонка из борсиликатного стекла длиной 600 мм, диаметром 4 мм, прибор для встряхивания. [c.103]

В этом методе анализа, как и в предыдущих случаях, определяется отношение сигнала коллектора к сигналу монитора. Полученные результаты рассчитываются по отношению к примеси, концентрация которой в образце известна. Метод особенно полезен, когда элемент, служащий внутренним стандартом, можно ввести в образец. Для определения коэффициентов относительной чувствительности, как и в других методах анализа, требуются стандартные образцы, однако уменьшаются динамический диапазон измерений и связанные с этим ошибки. Изменения чувствительности прибора и сигнала основы оказывают примерно одинаковое воздействие на все определяемые элементы, поэтому в первом приближении их можно не учитывать. Халл (1969) показал точность результатов, достигаемую при таком анализе (табл. 5.3). Для анализируемых образцов в качестве внутреннего стандарта был произвольно выбран ванадий. Представленные в таблице данные включают неопределенный вклад различных факторов, таких, как негомогенность и ограничения в правильности заданных значений, особенно при анализе широкого круга элементов. Данные Халла характеризуются лучшей точностью, чем анализы тех же стандартов, проводившиеся по отношению к линиям основы (по изотопам мре и Те) (Капеллен и др., 1965). Полученные этими авторами данные приведены в табл. 5.4. [c.151]