Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Общие замечания о механизме реакции

    Предлагаемый вниманию читателя перевод второго тома серии "Методы измерения в электрохимии" под редакцией Э. Егера и А. Залкинда адресован широкому кругу ученых, использующих в своей практике электрохимические методы. В отличие от первого тома ("Мир", 1976), посвященного электродным процессам, здесь описаны методы исследования растворов электролитов. Поскольку электрохимия изучает явления, происходящие в растворах, исследование структуры жидкости, сольватации, диэлектрических свойств и т.п. имеет фундаментальное значение не только для развития теории гомогенных процессов, но и для разработки адекватных представлений о механизме электродных реакций. Авторы отдельных глав акцентируют внимание на новейших методических достижениях, затрагивая даже детали экспериментальной техники, с тем чтобы облегчить изучение соответствующих методов и в какой -то степени заменить стажировку в специальных лабораториях. Однако для интерпретации результатов измерений необходимо привлечение теории, й здесь авторы сталкиваются с существенными трудностями. Несмотря-на значительные успехи статистической механики растворов и расплавов, связанные с использованием различных вариантов суперпозиционного приближения в боголюбовском методе коррелятивных функций и с применением ЭВМ для прямого расчета термодинамических и структурных характеристик, результаты этих теоретических изысканий настолько трудно обозримы, что они практически не нашли применения у экспериментаторов ни для обработки данных, ни для описания кинетических явлений. Ниже, при анализе отдельных глав книги, мы не раз убедимся в справедливости этих общих замечаний. [c.5]


    ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ [c.108]

    После сделанных предварительных замечаний мы переходим к рассмотрению предлагаемого общего метода интерпретации МВР. Этот метод, хотя и не может заменить детальное кинетическое описание процесса полимеризации, обладает в то же время рядом преимуществ по сравнению с детализированным рассмотрением. Дело в том, что чрезмерное обилие деталей нередко заслоняет основные физические характеристики процесса — прежде всего его топологию, а затем механизмы реакций роста и обрыва цепей, которые в основном определяют характер МВР. Положение в этом смысле напоминает ситуацию при выборе модели для описания гидродинамических свойств макромолекул [44]. Этот выбор определяется исключительно характером информации, которую мы хотим получить из опыта. [c.28]

    К простым методам нахождения констант относят помимо метода проб и ошибок метод последовательного перебора значений констант и метод Гаусса—Зайделя Выбор механизма реакции в обш,ем случае требует применения положений математической статистики и теории вероятности. Отсутствие данных о применении подобных методов к анализу полимеризационных процессов заставляет ограничиться только несколькими общими замечаниями. Анализ МВР дает ценную информацию о механизме процесса при условии, что его экспериментальное определение достаточно точно. Подробно анализ механизма на основании данных о МВР рассмотрен в монографии С. Я. Френкеля а также в работах [c.338]

    СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ ОТЩЕПЛЕНИЯ Общие замечания относительно механизма [c.133]

    Ниже рассмотрены немногочисленные предложенные механизмы протекания реакции деструкции полиолефинов с участием как ионизированных, так и радикальных фрагментов исходной молекулы. Однако прежде чем перейти к обсуждению конкретных примеров таких реакций, необходимо сделать несколько общих замечаний. [c.55]

    Слова параллельно или аналогично часто используются при обсуждении связи между процессами в масс-спектрометрии и реакциями, протекающими в более обычных условиях. Но поскольку частицы в масс-спектрометре часто содержат на один электрон меньше, чем аналогичная частица в обычной химии, и поскольку обычно не учитывают сольватацию и бимолекулярный механизм обычных реакций, то предпочитают говорить о сходстве , которое может быть и кажущимся. Радиолиз в очень разбавленных газовых системах представляет собой некоторое исключение из этого общего замечания. Для того чтобы с уверенностью говорить об истинной аналогии между масс-спектрометрическим процессом и реакцией в растворе, необходимо предварительно установить структуру ионов и характер перегруппировки. [c.73]


    Соответственно в этом пособии на примерах из области органической химии представлены подходы, с помощью которых составляют понятие о переходном состоянии скорость определяющей стадии реакции. Также будут обсуждены методы, позволяющие определить предшествующее равновесие или установить наличие реакционноспособной промежуточной частицы и идентифицировать ее. Физические основы отдельных методов указаны в общих чертах, так как книга в первую очередь призвана сообщить читателю, какие методики могут дать ответ на определенные вопросы о механизме. Для детальных исследований, что связано с применением отдельных методов, необходимо привлечение дополнительной литературы, краткие списки приводятся в конце глав. Для тех, кто хочет убедиться в успешном усвоении прочитанного, приведены многочисленные упражнения, ответы на которые помещены в конце книги. Конспект лекций, а потому и этот курс с годами постоянно изменялся, часто по инициативе моих слушателей, которым я выражаю благодарность. Окончательный вариант был любезно просмотрен профессором Й. Зауэром, Регенсбург, чьи замечания я охотно учел. Я приношу особую благодарность [c.8]

    После этого полного наде>кд начала... наступает очень длинная пауза, только один раз прерванная отдельными замечаниями теоретического характера. В Химической статике Бертолле упоминается о медленных химических процессах как о явлениях распространения химических реакций. Однако у Бертолле мы совершенно не находим еще общего определения самого понятия скорости реакций [5, стр. 192]. Это не удивительно. Динамический аспект химических реакций мог быть вскрыт только после установления строения молекул и выяснения в общих чертах механизмов реакций. Поэтому-то Бертолле, так же как и Венцель и в меньшей степени некоторые другие исследователи (Глэдстон, Розе, Малагути), является одним из предитественников, а не родоначальником химической кинетики. [c.289]

    После этого общего замечания рассмотрим экспериментальные данные. На рис. 35 приведена типичная экспериментальная кривая зависимости удельной радиоактивности метана от степени гидрирования прокарбидированного описанным путем образца железа. Вид экспериментальной кривой совпадает с видом кривой 3 рис. 34. Отсюда следует, что реакция карбидирования в диффузионной области протекает за счет обеих диффузионных стадий, т. е. механизмы 1 и 2 действуют одновременно. [c.153]

    Интерпретация результатов. Любой предлагаемый для 0рения графита механизм должен объяснить зависимость скорости от времени, температуры и давления, а также абсолютное значение скорости реакции. Механизм этой поверхностной реакции здесь обсуждаться не будет, так как это выходит за пределы данного исследования. Однако можно сделать несколько замечаний, касающихся общей природы поверхностных реакций этого типа. [c.238]

    Механизм типа Sn2(промежуточный) вызвал ряд критических замечаний (см., например, работы [667, 668] и цитированную литературу). Можно предложить альтернативный механизм, включающий гетеролиз свяэи R3 —X и образование соответствующей ионной пары с последующей определяющей скорость реакции нуклеофильной атакой растворителя. В этом случае обратный распад комплекса на реагенты будет происходить быстрее, чем нуклеофильная атака с образованием продуктов реакции. Так, сольволиз вторичных 1-арилэтилтозилатов АгСН(ОТоз)СНз можно объяснить и в рамках механизма с участием ионной пары, в котором главную роль играет атака нуклеофильным растворителем на ионную пару [667]. В менее нуклеофильных растворителях эта атака определяет скорость реакции, в то время как атака более нуклеофильным растворителем осуществляется очень быстро и скорость реакции зависит от предыдущей стадии ионизации R3 —X. Следует отметить, однако, что в общем случае ионная пара взаимодействует с растворителем неспециф.ично (т. е. не путем ковалентного связывания одной молекулы нуклеофильного растворителя) и, следовательно, механизм Sn2(промежуточный) здесь не реализуется [667]. [c.350]


Смотреть страницы где упоминается термин Общие замечания о механизме реакции: [c.200]    [c.452]    [c.200]    [c.22]    [c.125]    [c.200]   
Смотреть главы в:

Механизмы неорганических реакций -> Общие замечания о механизме реакции




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Общие замечания

Общий ход реакции и ее механизм

Реакции общие



© 2025 chem21.info Реклама на сайте