Полиолефины деструкция

II. 5. Какое из приведенных соединений может служить стабилизатором при термоокислительной деструкции полиолефинов [c.205]

В результате для этих двух полимеров получаются весьма низкие температуры деструкции, которые существенно ниже, чем для полиэтилена. То же самое характерно при замене атомов водорода в полиолефинах на фтор (разумеется, это не относится к политетрафторэтилену, где замена всех атомов водорода на фтор не приводит к появлению полярности), хлор, гидроксил и другие функциональные группы, способные вызывать сильное межмолекулярное взаимодействие. Если те же группы находятся в цепи полимера (например, полифенилен), то такие полимеры обладают наибольшей термической устойчивостью. [c.85]

Деструкция макромолекул полимера начинается тотчас, как только начинается окисление полимера. Она связана с распадом образующихся свободных радикалов. Окислительная деструкция полиолефинов происходит при умеренных температурах (до 140° С) в результате мономолекулярного синхронного распада пероксидного макрорадикала [c.291]

Введение хлора в полиолефины приводит к изменению не только скорости, но и механизма окислительной деструкции. Из галогенпроизводных высокомолекулярных углеводородов лучше других изучен поливинилхлорид. При окислительной деструкции поливинилхлорида протекает также второй процесс — дегидрохлорирование, причем первый процесс ускоряется в результате второго. В окислительной деструкции поливинилхлорида значительная роль отводится активирующему действию концевых двойных связей (образующихся при синтезе в результате диспропорционирования) и наличию третичных атомов углерода, которые, как показано экспериментально, содержатся в поливинилхлориде вследствие небольшого разветвления молекулярных цепей. [c.276]

Процесс электрофильной каталитической деструкции полиолефинов может быть описан общим уравнением, учитывающим вклад реакций как по закону случая, так и по закону концевых групп [56] [c.242]

Термокаталитическая деструкция полиолефинов [c.353]

Для ПИБ, изученного ранее других полиолефинов, было предложено несколько механизмов деструкции под действием излучения, два из которых лучше соответствуют экспериментально найденным выходам радикалов и концентрации двойных связей [48] [c.234]

Направленная деструкция полиолефинов. При воздействии высоких температур в течение определенного времени полиолефины могут подвергаться деструкции с целью снижения молекулярного веса при разрыве макромолекулярных цепей. Таким образом можно, например, получать марки полимеров обычного молекулярного веса со специальными свойствами, пригодные ддя переработки методом литья под давлением. [c.180]

Дегидрохлорирование хлорированных полиолефинов ускоряется в присутствии оксида железа [92, 100] и оксида сурьмы [92, 99]. Добавки оксида сурьмы в ХПЭ вначале замедляют отщепление хлористого водорода и поглощение кислорода, но после индукционного периода продолжительностью более 6—8 ч промотируют деструкцию полимера тем сильнее, чем больше концентрации оксида. [c.66]

Даже при совместной переработке смесей двух жестких полимеров, например полиолефинов (полиэтилена, полипропилена с полиамидами [353, 354]), при температуре, когда вязкость полиолефина значительно выше вязкости расплавленного полиамида выход сополимерных продуктов выше при большем содержании более жесткого в этих условиях полиолефина. В избранном температурном интервале полипропилен обладает более высокой вязкостью, т. е. является более жестким компонентом. Тогда, естественно, что наиболее интенсивная деструкция компонентов будет иметь место при наименьшем содержании поликапроамида в смеси. Это убеди- [c.182]

Твердофазное окисление (окислительная деструкция) характерно для старения полиолефинов (полиэтилена, полипропилена и др ) под воздействием атмосферного кислорода [63] [c.232]

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Торможение процессов окислительной деструкции углеводородных топлив, полиолефинов, жиров и ряда других важных синтетических и природных продуктов — одна из важных проблем современной химии. [c.47]

Следует отметить, что изменение скорости деструкции ПВХ при ассоциации макромолекул является общим явлением и не зависит от того, каким путем это достигается. В частности, аналогичный, как и при концентрировании растворов ПВХ (рис. 5.7-5.8), характер изменения скорости дегидрохлорирования ПВХ в растворе наблюдается, если изменение структурно-физического состояния ПВХ в растворе достигается при добавлении даже химически инертных осадите-лей, например, гексана, декана, ундекана, полиолефинов, полиэтиленового воска и т. п. [53,56-59] (рис. 5.9). [c.145]

Диоксид азота — более активный свободный радикал по сравнению с NO. Он может не только оторвать лабильный атом водорода при комнатной температуре, но и присоединяться к двойным связям С=С макромолекул, инициируя таким образом свободнорадикальную деструкцию полимеров. В то же время радикал NOj, взаимодействуя с алкильными, алкоксильными и пероксидными радикалами, может ингибировать свободнорадикальные процессы с образованием азотсодержащих молекул. Термические и фотохимические превращения продуктов также влияют на процессы старения полимерных материалов. При повышенных температурах диоксид азота способен инициировать свободнорадикальные процессы деструкции полимеров, в частности, полиолефинов. [c.207]

Существуют и др. методы получения П. х., не реализованные в промышленном масштабе. Хлорирование поверхности изделий (напр., пленок, волокон) газообразным хлором или погружением их в водный р-р хлора повышает восприимчивость полимера к красителям, улучшает его адгезию к различным материалам, придает огнестойкость, облегчает сварку. Хлорирование порошкообразных полиолефинов осуществляют в псевдоожиженном слое полимера или в реакторах с мешалками. Газообразный хлор нагревают до 70—100°С реакцию инициируют УФ-светом или -излучением. Процесс более длителен, чем рассмотренные выше, и трудно воспроизводим. Хлорирование полиолефинов в расплаве полимера (выше 150 °С) сопровождается деструкцией полимера и приводит к получению темных продуктов. [c.10]

Смеси ВМСС с ПП и ПЭ готовили путем их тщательного смешения при температуре ньютоновского вязко-текучего состояния, но ниже температуры начала деструкции полиолефинов - около 453-473 К. Температура размягчения охлажденных смесей измерялась методом кольца и шара (КиШ) при линейной скорости нагрева 5 К/мин., для рассматриваемых систем она находится в интервале 313- 473 К. Интервал температур плавления определялся капиллярным способом. [c.35]

Большой интерес представляют эфиры борной кислоты, являющиеся активными ингибиторами окислительной деструкции полиолефинов эфиры пирокатехинборной кислоты и фенола [c.281]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

Для стабилизации полиолефинов от деструкции под действием различных металлов были предложены также дисалициламиды 142] и производные гидразинов [143]. [c.185]

Применение. Ингибирование широко используется для регулирования скорости радикальной полимеризации, в частности при получении изделий большого объема. И. окис ления используют для стабилизации полиолефинов и каучу ков при их переработке и в условиях эксплуатации (см Деструкция полимеров), для стабилизации смазочных мате-риалов и углеводородных топлив, сохранения пищ. жиров и лек. препаратов в технологии получения мономеров они используются для предотвращения окислит, полимеризации. В исследовательских работах И. применяются для изучения механизма цепных р-ций, в частности определения скорости инициирования. [c.221]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Антистатики — вещества, способные при добавлении к синтетическим смолам и пластмассам уменьшать электризацию полимерных материалов в процессе их переработки и эксплуатации изделий из них. Способность полимерных материалов накапливать заряды статического электричества объясняется тем, что ло своим свойствам большинство этих материалов (полиолефины, полистирол, лоливинилхлорид и др.) являются диэлектриками, т. е. обладают большим -удельным поверхнис1ным (р>) и объемным (р ) электрическим сопротивлением (Ю —10 Ом и 10 —10 Ом-см соответственно), а следовательно, ничтожно малой проводимостью. Высокие показатели диэлектрических свойств полимерных материалов способствуют накоплению электростатических зарядов на трущихся поверхностях изделий искровые заряды статического электричества могут вызвать взрывы и пожары легковоспламеняющихся и горючих жидкостей, огнеопасных газовых смесей, пыли. Кроме того,-электризация способствует сильному загрязнению пластмассовых изделий, а также увеличению скорости их химической деструкции, при которой возможно выделение токсичных веществ. Устранение зарядов имеет большое экономическое значение, так как электростатические помехи на разных стадиях производства и переработки синтетических материалов являются причиной брака продукции, резко снижают скорости работы машин и аппаратов, а следовательно, препятствуют повышению производительности труда. [c.423]

П. легко окисляется на воздухе, особенно выше 100 °С термоокислит. деструкция протекает автокаталитически. Термич. деструкция начинается при 300 С. Макс. т-ра эксплуатации изделий из П, 120-140 С. П. легко подвергается хлорированию (см. Полиолефины хлорированные). [c.19]

По сравнению с полиолефинами алифатические П. п. легче окисляются их эфирная связь нестойка к действию кислотных агентов. Деструкцию под действием кислотньа агентов, напр. НС1, НВг, BF3, или окислителей (Н2О2, орг. пероксиды, озон) используют как способ снижения мол. массы алифатических П.п. [c.51]

Генерация и регенерация стабилизаторов в полимере часто повьппает эффективность стабилизации. Так, ароматич. фосфиты, легко гидролизуясь, образуют эффективные стабилизаторы-фенолы. Иногда ингибиторы могут вырабатываться при окислении самих полимеров. Известны примеры генерирования акцепторов кислорода в полимерах при распаде формиатов и оксалатов переходных металлов. Так, формиаты и Оксалаты железа распадаются с образованием активных FeO и Fe причем при разложении формиатов кол-Ёо Fe в продуктах р-ции заметно выше, чем при распаде оксалатов. Регенерация стабилизаторов наблюдается во ми. жидкофазных системах при окислении по цепному механизму, в частности в присут. ионола, фенозанов и др. фенолов. Высокоэффективная регенерация наблюдается для нитроксильных радикалов при термоокислит. деструкции нек-рых полиолефинов. Обнаружена также регенерация акцепторов кислорода в щ)исут. фенолов, аскорбиновой к-ты и др. восстановителей. Это позволяет использовать малые концентрации стабилизатора-акцептора и увеличивать его эффективность. [c.412]

Характер кинетических кривых деструкции для яестабилизиро-ванных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а и б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мос) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и омеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале перерз ботки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса к (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со- [c.152]

Высокой химической инертностью и стойкостью к деструкции обладают фторопласты. Марки фторопластов Ф-4 Ф-4 НТД Ф-3 Ф-40 стойки ко всем средам, приведенным в таблице 33, значительную хим-стойкость демонстрируют и такие полиолефины, как ПЭНП ПЭВП и ПП, а также непластифицированный ПВХ. Несколько уступает им по химстойкости ПК и полистирольные пластики (ПС). Гетероцепные полимеры типа полиамидов склонны к гидролитической деструкции и активному набуханию вследствие своей гидрофильности. Нестоек к агрессивным средам конструкционный термопласт — полиформальдегид. [c.114]

Вид зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания второго полимера в смеси практически одинаков для разных полиолефинов. Использование высокоосновного растворителя (циклогексанола, циклогексанона) приводит к противоположной закономерности - по мере роста содержания второго полимера скорость деструкции уменьшается. Обращает на себя внимание факт, что в этом случае скорость деструкции ПВХ стремится к значению скорости процесса в отсутствие растворителя. Это вполне логично может быть объяснено повышенной степенью ассоциации ПВХ в присзггствии второго полимера, поскольку агрегацион-ные процессы в существенной мере уменьшают долю звеньев ПВХ, доступных для взаимодействия с растворителем [17], что и сопровождается закономерным уменьшением скорости распада ПВХ в среде высокоосновных растворителей. Однако при деструкции ПВХ в смеси с полиолефинами в среде низкоосновных растворите лей скорость деструкции возрастает намного сильнее, чем это должно было бы быть вследствие протекания агрегационных процессов. Повышение общей концентрации ПВХ в растворе в обоих случаях сопровождается уменьшением степени влияния второго полимера на распад ПВХ и при достижении значений концентрации смеси полимеров, близких к пределу расслаивания, изменения скорости дегидрохлорирования ПВХ при добавлении второго полимера уже не происходит. [c.257]

Указанные продукты являются эффективными термостабилизаторами полиолефинов, а также пленок и волокон на основе полиолефинов. При испытании 2,2 -тио-бг с-(4-метил-6-а-метилбен-зилфенол)а в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полипропилена получены данные, показывающие, что этот продукт по периоду индукции в два раза превосходит известные аналоги этого типа — 2,2 -тио-быс-(4-метил-6-трт-бутилфенол) и 4,4 -тяо-бис - (3-метил - 6 - трет - бутилфенол) [c.37]

При помощи метода ГПХ (стирогель, ТХБ, 135 °С) проведено исследование изменения ММР полиэтилена низкой плотности в процессе его термической деструкции [67]. При анализе полиолефинов в высокотемпературной области существует ряд ограничений, связанных с использованием стирогеля и дифференциального рефрактометра. На этом основании авторы рекомендуют заменить стирогель пористым стеклом биоред (Bio-Rad) и пользоваться ИК-детектором. Хроматографию следует проводить в перхлорэтилене при 110°С [82, 83]. [c.291]

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных ио свойствам этилен-пропиленовым однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакциоипосиособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке выс-]иих полиолефинов. [c.229]

Газом-теплоносителем чаще всего служит воздух ирп С. термопластов, к-рые подвержены сильной термоокис-лительной деструкции,— гл. обр. азот. Темп-ра газа на выходе из сопла сварочного аппарата должна быть на 50 —100 С выше, чем Т . полимера, т. к. на участке между соплом и свариваемой поверхностью теплоноситель охлаждается. Давление газа составляет 35 — 100 кп м (0,35 —1,0 кгс/см ). С увеличением диаметра присадочного ирутка в пределах 2—4 м.м усилие, оказываемое рукой па присадочный материал (оно м. б. определено с помощью динамометра), повышают от 10 до 20 н (от 1 до 2 кгс) нри С. полиолефинов и полиамидов и от 15 до 40 к (от 1,5 до 4,0 кгс) — нри С. жесткого поливинилхлорида. Для мягких присадочных прутков, не выдер- [c.187]

Фотохимическая деструкция (фотодеструкция). Разрыв полимерной цепи под действием света может произойти, если энергия квантов света достаточно велика. Поэтому наибольшее действие оказывает свет с короткой длиной волны (менее 400 нм). Чтобы излучение могло вызвать фотохимич. реакции, опо должно поглотиться полимером. Многие чистые иолимеры, напр, полиолефины, прозрачны в наиболее опасной, ультрафиолетовой части солнечного спектра. Практически же они быстро разрушаются в результате фотодеструкции, т. к. обычно содержат 1т( к-рое количество функциональных групп (кетоиных, альдегидных и др.), способных поглощать свет. Кроме того, фотодеструкцию ускоряют примеси ветцеств — сенсибилизаторов, к-рые также поглопщют свет. Поскольку фото-деструкция в основном определяется энергией поглощенных квантов света, она может происходить при низких темп-рах, напр, при тедш-ре жидкого азота. По-видимому, роль света не ограничивается только инициированием реакций он влияет также и иа вторичные реакции. [c.344]

Разработана новая реакторная система для получения топлива из смесей полимерных отходов в атмосфере пара. Исследовались механизмы деструкции двух полиолефинов (ПЭ и ПП), двух полиамидов (найлон 6 и найлон 6.6), ПС и трех полиэфиров (ПК, ПБТФ и ПЭТФ) как в атмосфере азота, так и пара (газов-носителей) [12]. Полученное в реакторной системе масло непрерывно модифицировалось в атмосфере пара для получения бензина и керосина на никелевом катализаторе Ренея. [c.334]

Для стабилизации СК, полиолефинов, полиамидов от термо-окимительной и термической деструкции впервые предложены борные и сурьмяные эфиры тио-бис-фенолов,которые в сочетании с фенольными антиоксида гаами дают значительный синергический аффект [38], [393. [c.21]

Химические свойства и модификация. Алифатич. П. п. обладают значительно меньшей термич. стойкостью, чем полиолефины, но большей, чем полиэфиры. сложный. Энергии диссоциации связей С—С и С—О весьма близки (по расчету связь С—О даже более прочна), однако вследствие значительной полярности эфирная связь легко подвергается гетеролитич. расщеплению под действием различных кислотных агентов. П.п. менее стойки, чем полиолефины, и к окислению. Так, полиметиленоксид проявляет себя как типичный полиальдегид (см. Альдегидов полимеры)— он легко деполимеризуется, причем инициирование происходит и с конца цепи, и при случайном разрыве макромолекул. Остальные П.п., включая полиацетали, в меньшей степени проявляют тенденцию к деполимеризации. По-видимому, полиэтилен- и полипропиленоксиды наиболее термически устойчивы и разлагаются с заметной скоростью только при темп-рах выше 300°С. С введением полярных заместителей в элементарное звено существенно повышается в нек-рых случаях хемостойкость П. п. Напр., полидихлорметилоксациклобутан наиболее химически стойкий полимерный материал. Высокой химической и термической стабильностью обладают некоторые фторзамещенные П. ff., а также полимеры, содержащие циклы в основной цепи. Температуры их размягчения и деструкции достигают 300—350°С. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология