Общий ход реакции и ее механизм

Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам (см. с. 68). В обоих случаях процесс носит ионный характер и является двухстадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [c.282]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Исследованиями М.В. Иванова и А.Ю. Лейн с использованием радиоактивного сульфата установлена общая схема механизма микробиологического восстановления сульфатов в современных осадках. В общем виде она представлена на рис. 19. Сероводород, образовавшийся в результате сульфатредукции, расходуется в трех параллельных реакциях. В экспериментах с образцами илов из Калифорнийского залива и добавками радиоактивного сульфата было показано, что на синтез серосодержащих соединений уходит от 2—16 до 70 % образовавшегося сероводорода. Естественно, чем больше серы перейдет в серосодержащие соединения и будет зафиксировано в таком виде в исходном ОВ, тем более сернистые нефти будут продуцироваться ОВ в будущем. Остается открытым вопрос от чего зависит степень осернения исходного ОВ. На наш взгляд, ответ на этот вопрос дает приведенная схема, из которой следует, что при наличии в системе ионов железа сероводород связывается в практически нерастворимые сульфиды железа. Следовательно, при прочих равных условиях количество образующихся сероорганических соединений тем больше, чем меньше железа в системе. [c.73]

Приведите общую схему механизма реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе и дайте ответы на следующие вопросы 1) увеличивается или уменьшается реакционная способность карбонильных соединений в следующих рядах /О /О [c.82]

При промышленной реализации гетерогенно-каталитических процессов приходится регулировать скорости и направления химических реакций, механизм которых известен лишь в самых общих чертах, а катализаторами служат сложные твердые вещества, свойства которых до сих пор до конца не выяснены и в состав которых могут входить почти все элементы Периодической системы Менделеева. [c.9]

М-1, с-1 [57]). В результате этого замедления даже для реакции с л-нитрофениловым эфиром становится заметным на опыте общий основной катализ второй молекулой имидазола. Присутствие в уравнении (3.10) члена с к указывает на участие в реакции механизма общеосновного катализа [c.101]

Под общим понятием механизма реакции в настоящее время подразумевают процессы столкновения реагирующих частиц, перераспределения электронной плотности в них и другие элементарные стадии с учетом в каждом отдельном акте возможно более точной стерео-химической картины перехода от реагентов к продуктам [c.9]

Из всего сказанного выше следует, что дегидроциклизация является весьма общей реакцией, протекающей в присутствии различных катализаторов, в очень разных условиях и, по-видимому, по разным механизмам. В присутствии ряда Pt-катализаторов были исследованы основные закономерности реакций Се- и Сб-дегидроциклизации, изучена их кинетика и предложены схемы механизмов. Этому кругу вопросов посвящены последующие разделы. [c.193]

Каждая клетка организма представляет сложнейшую систему различных веществ (систему фаз), существенно влияющую на направление и скорость диффузии различных веществ. Изменение функционального состояния клетки, тесно связанное с общими регуляторными механизмами живых организмов, сопровождается изменением состояния фаз, их объемов, величины поверхности раздела между ними. Все это приводит к определенным изменениям в диффузии различных веществ. Интенсивность обменных реакций также оказывает регулирующее влияние на диффузию. Повышение обменных процессов усиливает использование диффундирующих реагентов и ведет к накоплению продуктов реакций, что, в свою очередь, повышает градиенты их концентраций и увеличивает диффузию. Понижение интенсивности обменных процессов действует в обратном направлении. [c.22]

Вывод условия равновесия проведем двумя разными методами. Первый метод вводит только наблюдаемые величины и не имеет никакого отношения к деталям механизма. Так как по 50 и 51 все равновесия веществ между соседними фазами определяются химическими потенциалами недиссоциированного электролита и нейтральных молекул, то рассмотрим их как компоненты системы и напишем соответствующую общую реакцию (ср. 33) [c.262]

Хотя анти-стереохимия общей реакции присоединения согласуется с наблюдаемой для большинства неферментативных процессов электрофильного присоединения к алкенам (разд. 14.3), нельзя делать надежное заключение о детальном механизме реакции только на этом основании, поскольку всегда существует возможность ступенчатого осуществления ферментативного процесса с образованием промежуточных частиц, ковалентно связанных с ферментом. [c.351]

По данным различных авторов, кажущийся порядок реакции по углеводороду лежит а пределах 0-1. Эта результаты в общем соответствуют механизму и кинетике Лэнгмюра. [c.52]

Со(1И)-триеновые системы удобны тем, что обмен и замещение воды в координационной сфере иона металла — всегда очень медленный процесс от минут до часов), т. е. кинетические параметры можно легко оценить. Медленный обмен лигандов в водном растворе позволяет использовать изотопную метку для прослеживания реакционного пути координированной молекулы воды или гидроксогруппы и, таким образом, дает возможность различить прямой нуклеофильный и общий основной механизмы гидролиза. Однако помимо указанных преимуществ у этих систем имеются и очевидные недостатки, если рассматривать соответствие их (или отсутствие такового) ферментативным процессам. Например, Со(1П)-триеновые комплексы, инициирующие реакции, находятся в сте-хиометрическом, а не каталитическом соотношении с продуктом гидролиза или гидратации, который остается прочно связанным с находящимся в комплексе металлом. По этой причине комплексы Со(П1) не столь пригодны, как могли бы быть, для моделирования ферментов. Тем не менее из-за благоприятного понижения (ДЯ" практически не меняется) при комплексообразовании с подходящими лигандами наблюдалось увеличение скорости в 10 раз. Несмотря ни на что, обсуждаемая здесь система все же неплохая модель, что обусловлено способностью металлов поляризовать прилегающие молекулы субстрата и активировать координированные нуклеофильные группы. [c.356]

Далее, отчетливо было показано, что в рамках общей реакции газофазного окислеиия парафиновых углеводородов сосуществуют два направления — собственно окислительное, приводящее к образованию кислородсодержащих продуктов, и так называемое крекинговое, дающее бескислородные продукты. К настоящему времени можно считать установленными основные вехи истинного механизма первого, т. е. собственно окислительного направления общей реакции. По крайней мере в современной литературе уже намечается единство взглядов не только по вопросу о природе свободных радикалов, но и о происходящих с их участием элементарных реакциях, приводящих к образованию кислородсодержащих продуктов. Менее благополучно обстоит дело с установлением элементарных химических реакций, составляющих крекинговое направление. Механизм последнего до сих пор еще остается неясным. [c.93]

Механизм реакции. Общий химический механизм, используемый для объяснения гликолитических колебаний, был сформулирован Хиггинсом (56] на основе уже известной химии фосфофруктокиназы и связанных с нею гликолитических интермедиатов [c.34]

Книга состоит из 19 глав гл. 10—19 составляют часть 2, непосредственно посвященную органическим реакциям и их механизмам, а гл. 1—9 можно рассматривать как введение к части 2. Первые пять глав касаются строения органических соединений, в них обсуждаются типы химических связей, важные для органической химии, трехмерная структура органических молекул, строение частиц, в которых валентность углерода меньше четырех. В гл. 6—9 рассматриваются вопросы, которые помогают составить основу для понимания материала, излагаемого в части 2 кислоты и основания, фотохимия, соотношение между структурой и реакционной способностью здесь обсуждаются в общем виде механизмы реакций и способы их установления. [c.14]

Приведите общую схему механизма взаимодействия бензола с электрофильным реагентом Назовите промежуточные комплексы. Какая стадия обычно определяет скорость реакции Приведите график изменения потенциальной энергии рассматриваемой реакции и качественно охарактеризуйте степень ионности (малая, большая) переходного состояния лимитирующей стадии. [c.121]

При сравнении приведенных выше результатов исследований действия натрия, растворенного в жидком аммиаке, с современными взглядами на механизм восстаиовления амальгамой натрия н натрием в спиртовом растворе нельзя не заметить нх большого сходства Таким образом, можно считать установленным, что для всех этих реакций механизм одни и тот же Поэтому в последнее время при рассмотрении с общей точки зрения все этн реакции трактуются как одни типичный способ восстановления [12,15,16] [c.84]

Общие реакции, протекающие с образованием цикла, как, например, реакция Дильса — Альдера, уже рассматривались ранее (гл. 2 Алкены , разд. В.2). Методы, обсуждаемые в разд. 3.1 и 3.2, относятся к специфическим методам получения альдегидов. Различные типы реакций декарбоксилирования и их механизмы обсуждаются в разд. 3.3. [c.87]

Известны лишь немногочисленные примеры реакций изомеризации углеводородов, протекающих по непосредственному механизму. Одна из групп таких реакций является частным случаем более общей реакции изомеризации,, известной под названием перегруппировки Копе [44]. Соединение типа [c.76]

Можно утверждать, что в случае радиационного алкилирования изобутана пропиленом большинство имеющихся данных удается объяснить на основе общеизвестной теории радикального механизма. Поэтому в условиях, применявшихся при проведении рассматриваемых работ, не было необходимости предлагать для инициированной облучением реакции механизм, предполагающий образование каких-либо специфических для радиации промежуточных продуктов, например ионов. Однако можно постулировать и протекание ионных цепных процессов в этом случае также достигается соответствие экспериментальным данным. Лучше всего ограничиться утверждением, что имеющиеся данные находятся в полном соответствии с нашедшей общее признание теорией радикальных реакций предполагать протекание каких-либо новых реакций не требуется. Дать окончательный и однозначный ответ на этот вопрос еще невозможно, так как протекание весьма медленной термической реакции затрудняет непосредственное сравнение продуктов, получаемых при одинаковой степени превращения алкена в результате радиационного и чисто термического алкилирования. Однако проводящиеся в лаборатории фирмы Эссо исследования для более реакционноспособной системы пропан — этилен, которые будут рассмотрены ниже, показали, что получаемые продукты весьма сходны, разумеется, если сравнение проводить при одинаковой степени превращения исходного алкена. [c.129]

Общие обсуждения механизма и методы исследований. При общем обсуждении механизмов мы объединили разные исследования по следующим группам работы, в которых исследовались 1) роль перемешивания и одновременное осуществление двух реакций, [c.97]

Еще одним примером таких реакций является также уже рассмотренная нами реакция синтеза бромида водорода Общ ность механизма протекания этой реакции в темноте и на свету подтверждается сходством экспериментальных выражений для [c.315]

Наиболее общими схемами механизма реакции метана с водяным паром, включающими, как составные элементы, представления менее полных схем, выдвигавшихся различными авторами, являются схемы I и И, использованные выше для вывода кинетических уравнений. [c.22]

Лимитирующей будет стадия, протекающая с минимальной удельной скоростью, равной ух/. В системах, где промежуточные продукты участвуют в бимолекулярных реакциях с изменением концентраций реагентов, может поменяться лимитирующая стадия. Ситуация усложняется, когда в системе протекают еще и параллельные и обратимые реакции, а также бимолекулярные реакции, в которых участвуют два промежуточных продукта. Общий способ оценки того, какая стадия лимитирует процесс, заключается в следующем. Скорость сложной реакции, механизм которой известен, выражают через концентрации и константы скорости ее промежуточных стадий и оценивают контролирующий фактор F как производную 1пу по логарифму константы скорости одной из стадий А, при других постоянных параметрах [c.57]

Изомеризация диарилсульфонов, содержащих хотя бы одну о-метильную группу, в соответствующие сульфоновые кислоты под действием литийалкилов или других сильных оснований является общей реакцией. Механизм этой изомеризации (реакция Трюса — Смайлса) [140] широко исследован в работах В. Н. Дрозда и сотр. [141]. Показано, что реакция связана с промежуточным образованием карбаниона за счет о-метильной группы, — Лрил, ред. [c.355]

При 0 = О не могут быть полностью исключены реакции образования карбоната и р-аминоэтилкарбоновой кислоты. Астарита [12] приблизительно подсчитал, что вклад вторичных реакций повышается лишь при величине хш 5400 л г-мол сек) при 21,5° С. Астарита, Марруччи и Джойя [14] объяснили механизм общей реакции (XII), которая протекает при 0 >0,5. [c.147]

Е(заимодействие без образования новых фаз. Изменение каталитических свойств поверхности катализатора под влиянием среды трудно рассматривать в отрыве от всего механизма гетерогенного катализа. Адсорбция компонентов реакционной среды на поверхности полупроводниковых катализаторов равнозначна внедрению примесей в поверхность катализатора с появлением новых локальных электронных уровней, сдвигом уровня Ферми и общим изменением состояния электронно-дырочного газа. Следовательно, с точки зрения электронной теории катализа данный тип влияния среды на активность катализатора включается в общее рассмотрение механизма гетерогенно-каталитических реакций. [c.49]

Существует несколько теорий, объясняющих механизм возникновения скачка потенциала на границе раствор —металл. Наиболее современной является сольватацнонная теория электродного потенциала, основы которой высказаны Л. В. Писаржевским в 1912—1914 гг., затем развиты Н. А. Изгарышевым и дополнены работами Герни (1932). Согласно этой теории скачок потенциала на границе раствор —металл обусловлен двумя процессами 1) диссоциацией атомов металла на ионы и электроны внутри металла 2) сольватацией ионов металла, находящихся на поверхности металла, при соприкосновении его с раствором, содержащим молекулы растворителя Ь. Обе стадии и общая реакция на границе раствор — металл могут быть записаны в следующем виде [c.470]

Коферментом в этой реакции является пиридоксальфосфат, который в процессе реакции претерпевает существенные спектральные изменения, что позволяет проследить за кинетикой реакции. В общих чертах механизм реакции заключается в переносе аминогруппы с аминокислоты на пиридоксальфосфат с образованием пиридоксаминфосфата и кетокис-лоты, после чего аминогруппа переносится к другой кетокислоте с образованием новой аминокислоты [c.212]

Естественно предположить, что мономолекулярные реакции, механизм которых включает разрыв какой-либо связи (или связей) и последующую (или одновременную) перегруппировку, должны в общем несколько тормозиться давлением. Однако в действительности в,сияние давления на скорость подобных реакций носит, по-видимому, более сложный характер. Было установлеп.о, например, что высокое давление (до 1 ГПа) значительно ускоряет мутаротацию глюкозы. Высказывались различные соображения, почему активированный комплекс а-глюкозы обладает меньшим объемом, чем сама а-глю-коза. Возможно, эта реакция имеет сложный механизм, где самая медленная стадия не является мономолекулярной. В этом случае, как и во многих других, приложение высокого давления оказалось плодотворным для изучения механизма реакции. [c.185]

В самом общем виде механизм ферментативной реакции включает последовательность событий в активном центре фермента, протекающих в пространстве и во времегп- и изменяющих определенные химические связи субстрата. Первым актом в цепи этих событий является образование физического контакта между ферментом и превращаемым субстратом, последним — уход продуктов из активного центра и возвращение фермента к прежнему состоянию. Таким образом, описание механизма ферментативного катализа должно включать число и последовательность элементарных (индивидуальных) стадий реакции наряду с численными величинами констант скоростей этих стадий (временное описание событий, или кинетический механизм реакции) и характер участия функциональных групп фермента в данных превращениях (пространственное описание событий). [c.168]

Подобные пути выявления общих черт механизма катализа с последующим переходом к более общим и глубоким закономерностям подбора катализаторов для определенных групп аналогичных реакций за последнее время используются часто и приводят к практически важным результатам. Сюда относятся, в частности, систематические исследования X. М. Миначева, Д. В. Сокольского, В. Д. Соколовского, О. В. Крылова и их сотрудников [33—36]. Можно полагать, что и в будущем подобные подходы сохранят свое ведущее значение и позволят выявить принципиально новые концепции катализа. [c.250]

Эта общая реакция, которой посвящены обзоры [17, 18], весьма сложна она протекает по механизму, включающему образование карбониевого иона, и дает, кроме гликоля, разнообразные продукты, в том числе аллиловый спирт R H= H HOHR, непредельный спирт, являющийся продуктом перегруппировки, лг-диоксаны, приведенные ниже, 4-окситетрагидропираны и полимеры [19]. Из альде- [c.217]

Ниже в этом подразделе мы обобщили последние достижения в области исследования реакции В—Ж сначала рассмотрены общие положения механизма реакции, затем — математические модели и методы, эксперименты с различными субстратами, горациевы колебания. Последний термин был предложен недавно взамен термина хаотические колебания . [c.97]

В последнее время фотохимические реакции заняли важное место в органической химии. Эта область химии привлекла большое внимание Химиков в 60-х годах в результате было открыто много полезных и красивых реакций, и теперь фотохимия является ценным синтетическим методом в руках химиков-органиков. Сушествует также надежная основа для обсуждения механизмов многих фотохимических реакций. В Этом разделе обсуждаются некоторые общие принципы фотохимических реакций, В разд. 11.2 рассматривается связь фотохимических реакций с принципами орбитальной симметрии, обсужденными в гл. 10. В остальных разделах рассматриваются некоторые фотохимические реакции, механизмы которых изучены. Синтетические прнмене1И1я фотохимических реакций описаны в гл. 6 книги 2. [c.416]

Реакция трет-буптового спирта с соляной кислотой (НС1) является Зк1-про-цессом. Продуктами этой реакции являются т/)ет-бутилхлорид и вода, а) Напишите общее уравиенпе этой реакции, б) Напишите отдельные стадии механизма, используя изогнутые стрелки для иллюстрации передвижения электронных пар на каждой отдельной стадии, в) Нарисуйте энергетический профиль общей реакции, г) Какая из стадий является лимитирующей д) Какими уравнениями выражается скорость этой реакции е) Можно ли ожидать, что введение в реакционную смесь хлорид-иона (в виде Na l) будет оказывать заметное влияние иа скорость реакции Объясните ваш ответ. [c.189]

Данные, свидетельствующие о гетеролитическом образовании флуоренона были полученм I) путем общих исследований механизмов реакций солей диазония и 2) посредством специалЕ1Пых исследований реакции циклизации, дающей флоуренон. [c.531]

Таковы общие положения механизмов реакщш электрофильного замещения. Это касается, однако, незамещенного бензола. Механизм реакции S , характер ее протекания зависит не только от природы атакующего электрофильного реагента. Характер образующихся продук тов реакции и активность ароматических соединений очень сильно зависят от наличия заместителей в кольце и их природы. [c.167]

Стадия 1, общая для механизмов I и II, была введена Лейбуш и Людковской [12] для объяснения кинетических данных реакции СН4 с Н2О, полученных при температуре 400—700° С. В работе [12] роль последующих стадий выполнила необратимая стадия [c.21]