Монооксид углерода, влияние

Конечное содержание монооксида углерода СО, которое характеризует химический недожог топлива, в восстановительных факелах резко возрастает (практически по линейному закону) с уменьшением а (рис. 2.3, б). Причем этот процесс при любых а > 1 и а < 1 слабо зависит от значений скоростей нагрева ф . В окислительных факелах выход СО также снижается с ростом избытков воздуха, однако влияние сс здесь менее сильное, чем в восстановительных факелах. Тем не менее ввиду малого времени пребывания продуктов сгорания в области высоких температур и поэтому неполной завершенности процесса горения [c.41]

Скорость конверсии водяного газа зависела и от присутствия иодида натрия. При низких концентрациях воды добавление иодида натрия снижало, а при высоких концентрациях воды повышало скорость реакции. Скорость конверсии водяного газа увеличивалась с ростом температуры и концентрации родия. Влияние парциального давления монооксида углерода при изменении других параметров реакции также было изучено. Результаты мы обсудим ниже при рассмотрении механизма реакции. [c.299]

Наиболее хорошо изучено отравляющее влияние монооксида углерода. Следует подчеркнуть, что это влияние уменьшается по мере понижения степени ненасыщенности соединения. Так, диоксид углерода в отличие от монооксида уже не обладает спо>-собностью к отравлению металлических катализаторов. [c.24]

Дезактивирующее влияние SO2 на основные металлоксидные катализаторы восстановления монооксида углерода было изучено в работе [5.11]. Авторы нашли, что в этом частном случае механизм дезактивации является промежуточным между однородной дезактивацией и отравлением устьев пор. Предложенная модель хорошо согласуется с зависимостью дезактивации от размеров частиц катализатора. [c.94]

Начальное состояние особенно важно при работе реактора в работе [7.34] получены интересные экспериментальные результаты по влиянию быстрой дезактивации на температурные профили в начальном периоде. Окисление монооксида углерода на окисно-никелевом катализаторе было исследовано в [c.181]

Заметно влияние типа применяемого топлива и на содержание в ОГ монооксида углерода ( q (см. рис. 5.8). Наибольшее увеличение концентрации qq в ОГ при переводе дизеля на биотопливо отмечено на режиме холостого хода при п = 850 мин и на режиме с минимальной нагрузкой (М = 38-39 Н-м) при п = 1 500 мин. На этих режимах такой рост содержания СО в ОГ оказался равным примерно A q = 250-10 " % (в 1,6 раза). На режиме холостого хода при п = 850 мин переход с дизельного на смесевое топливо привел к увеличению q с 365-10 " до 6000-10 " %. На режимах с высокими нагрузками М > 280 Н-м) при п = 1 500 мин и низкими нагрузками М < 70 Н-м) при л = 2 400 мин более высокие концентрации qq отмечены при работе на дизельном топливе. [c.202]

Наибольшее влияние на протекание процесса при циркуляционной схеме оказывает относительное количество возвращаемого газа X (при = О сбрасывается весь газ, что соответствует проточному режиму при = 1 сброс равен нулю, и стабильные газофазные продукты накапливаются в циркулирующем газе за счет постоянного уменьшения концентрации метана на входе в реактор). Если для окисления используют кислород, то при = 1 проведение даже значительного числа циклов N относительно слабо влияет на начальное содержание метана [СН4]о (рис. 6.20). Соответственно количество образующегося в каждом цикле метанола уменьшается столь же медленно. Суммарное же количество отбираемого метанола непрерывно возрастает, так что при N = 30 его суммарный выход Х[СНзОН] достигает -30%. Единственным компонентом, который при этом также непрерывно накапливается в циркулирующем газе, является диоксид углерода (рис. 6.21) его концентрация при Ы = 30 достигает 17%. Прочие газофазные продукты (монооксид углерода, водород и этан) накапливаются значительно медленнее, так как они расходуются по ходу реакции. Их концентрации после проведения 30 циклов равны соответственно [c.210]

Такое же влияние кислотности и концентрации иодида на скорость конверсии водяного газа при низкой температуре и давлении ниже атмосферного наблюдали исследователи из Рочестерского университета. Однако данные этих авторов и исследователей компании Монсанто о влиянии давления монооксида углерода расходятся. Исследователи компании Монсанто нашли, что при более высоких температуре и давлении скорость конверсии водяного газа почти не зависит от давления монооксида углерода при высокой кислотности и снижается с ростом давления СО при низкой кислотности. Группа из Рочестера получила противоположный результат при температурах [c.304]

Тетракарбонилникель является эффективным катализатором для алкоксикарбонилирования арил- или винилгалогенидов [43], которые обычно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам. Однако использование этого высокотоксичного катализатора для этого типа реакции необязательно, поскольку было показано [44], что арил- и винилгалогениды (особенно бромиды и иодиды) реагируют с монооксидом углерода и спиртами (60—100°С, 1 атм) в присутствии стехиометрического количества основания и палладиевого катализатора, например [Р(1С12(РРЬз)2] или Р(1(0Ас)2, с образованием сложных эфиров с хорошим выходом. На протекание реакции не влияет присутствие различных функциональных групп (алкоксикарбонильной алкокси- или цианогрупп), и заместители с сильным электронодонорным или электроноакцепторным эффектом не оказывают заметного влияния на выход ароматических сложных эфиров. [c.208]

Влияние условий проведения реакции. В этих исследованиях использовались реакторы и периодического, и непрерывного действия. При условиях реакции любое соединение родия образует в растворе активный катализатор. Сообщалось [2] об использовании в качестве катализаторов многих соединений родия. Иод можно вводить в виде йодида водорода, метилиодида или элементарного иода. Все эти соединения иода одинаково активны. Каталитическая система восстанавливает иод в йодид водорода. Реакция идет с измеримой скоростью при умеренных температуре и парциальном давлении монооксида углерода (>150°С и >7 атм соответственно). Реакции в периодическом режиме обычно проводят в автоклавах с интенсивным перемешиванием. Монооксид углерода подают в реактор так, чтобы поддерживать постоянное давление по мере расходования СО на реакцию. Скорость реакции в периодических условиях можно определять по скорости либо поглощения монооксида углерода, либо снижения концентрации активных метильных групп в растворе катализатора. Активной метильной группой называют метильпую группу (СНз), которая в условиях реакции может превратиться в ацетильную (СН3СО) такая группа имеется в молекулах метанола, метилацетата, метилиодида и диметило-вого эфира. На рис. 2 показана типичная кинетическая кривая. [c.293]

Рис. 2. Ход реакции карбонилиро- объема значительнее при более вания метанола на родиевом ка- ВЫСОКИХ начальных концентраци-тализаторе в статическом режиме, ях метанола. Равновесные концентрации ВОДЫ, первоначально образующейся по уравнениям (1) — (3), снижаются по мере протекания реакции. Если начальная концентрация воды невелика, то она не оказывает существенного влияния на скорость карбонилирования метанола. Сообщалось [3, 4], что скорость реакции не зависит от парциального давления монооксида углерода в пределах 14—56 атм. Родиевый каталитический комплекс неустойчив при низких парциальных давлениях монооксида углерода, поэтому при снижении парциального давления СО реакция замедляется и в конце концов прекращается. Однако после достижения минимального давления монооксида углерода, достаточного для поддержания активности катализатора, дальнейшее увеличение его парциального давления не ускоряет реакцию. Минимальное парциальное давление монооксида углерода зависит от других условий реакции, например температуры, концентраций родия и иода и давления паров раствора катализатора. Минимальный уровень парциального давления СО различен для каждого данного сочетания параметров реакции.

Действие кислородсодержащих соединений эквивалентно действию кислорода. Так, воздействие 100 р. р. т. кислорода эквивалентно влиянию 200 р. р. т, воды или монооксида углерода. Отравление обратимо при условии, что яд воздействует на катализатор не слишком долго. Например, при температуре 450 °С и давлении 300 бар катализатор снижает активность на 25% в результате шестисуточной обработки сырьевой смесью, содержащей 100 р. р. т. оксида углерода. После удаления из сырья монооксида углерода активность восстанавливалась в течение одних суток. [c.91]

При определении СО в В0зд)0(е рабочей зоны можно использовать охлаждаемую льдом форколонку, заполненную цеолитом 13Х, аскаритом и активным углем. Такой прием РСК позволяет существенно уменьшить мешающее влияние таких примесей, как О2, N2, СН4, СО2 и легкие углеводороды С2—С3 [71]. Затем СО хроматографируют на колонке с цеолитом 5Апри температуре ЗО С. Применение форколонки улучшает хроматографическое разделение низкокипящих газов и вдвое (с 20—25 до 10—12% относ.) снижает погрешность измерения содержаний монооксида углерода. [c.542]

С увеличением содержания фракции СПУ в смесевом топливе отмечена тенденция снижения содержания в ОГ монооксида углерода особенно заметная на режимах с полной нагрузкой. На номинальном режиме (Л . = 22,1 кВт при я = 2 ООО мин ) рост С - у с О до 50 % сопровождался сниже-ниемС( о на 23,8 % (сО,21 до0,16 %, кривая 6 на рис. 3.166). На режимах с малыми нагрузками добавка СПУ в дизельное топливо практически не оказывает влияния на С 0- [c.120]

При исследовании дизеля 6V-92TA, работающего на метаноле, получено снижение выбросов с ОГ оксидов азота NO в два раза при одновременном уменьшении эффективного КПД дизеля на 5-7 % по сравнению с работой на дизельном топливе. Одновременно имело место некоторое увеличение выбросов продуктов неполного сгорания топлива - монооксида углерода СО и углеводородов СН, . В то же время показаны возможности снижения эмиссии этих токсичных компонентов. Одним из значимых факторов, влияющих на выбросы СО и СН с ОГ, является число распыливающих отверстий форсунки. Отмечено противоположное влияние /р на и. Так, при увеличении числа распыливающих отверстий выбросы СО возрастают, а эмиссия СН, убывает (см. рис. 4.9). Таким образом, для достижения наилучших экологических показателей дизеля необходима оптимизация этого конструктивного параметра. [c.151]

В работе [65] в связи с исследованием возможности организации циркуляционной схемы процесса ПОММ было изучено влияние на выход жидкофазных продуктов добавок двух основных реакционноспособных газообразных продуктов монооксида углерода и водорода. Показано, что если их начальная концентрация в смеси не превышает 5%, то они практически не понижают выход метанола. Однако при более высоких концентрациях выход метанола может снизиться более чем в 2 раза. [c.142]

Рассмотрев унифицированный механизм Коста (рис. 12.4) и модельные для индивидуальных стадий реакции, возвратимся к специфическим примерам гомогенно катализируемых реакций между монооксидом углерода и водородом и экспериментальным факторам, влияющим на селективность образования продуктов и скорость. Самый слабый катализатор НСо(СО)4 требует жестких условий (1970 атм СО/Н2, 230 °С) для достижения лишь умеренных скоростей, но анализ продуктов свидетельствует в пользу общего механизма Коста, показанного на рис. 12.4. Например, выражение для скорости [83, 84] имеет первый порядок как по СО, так и по Н2, что соответствует лимитирующей стадии образования формальдегида через металлоформил [уравнение (12.56)]. Образованию этиленгликоля способствуют высокие давления, высокие отношения Н2/СО и более низкие температуры [85, 86]. Влияние реакционных переменных свидетельствует об образовании метанола и этиленгликоля из единственного интермедиата, скорее всего производного кобальта НОСН2—Со, как показано на рис. 12.4. Этот кобальтовый катализатор, вероятно, никогда не представит промышленного интереса, так как хорошая избирательность образования этиленгликоля требует более низких температур, но скорости слишком малы даже при более высоких температурах. [c.129]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

При определении оксида изобутилена и монооксида бутадиена в водной и водно-спиртовой среде (реактив с хлоридом магния) получаются заметно заниженные результаты. Результаты анализа значительно выше, если реакционная смесь содержит незначительное количество воды (хлористоводородная кислота — диоксан и хлорид пиридиния — пиридин). При использовании безводных реактивов (хлористый водород — диэтиловый эфир и хлорид пиридиния — хлороформ) для изобутиленоксида получаются количественные результаты с обоими реактивами, а для монооксида бутадиена — только со вторым реактивом. Следовательно, наличие воды в реакционной смеси, по-видимому, оказывает влияние на анализ. Вполне вероятно, что оба этих а-эпоксида легко гидратируются или что их хлоргидрины легко гидролизуются. Известно, что а-эпоксиды, содержащие третичный атом углерода, гидратируются значительно легче, чем другие а-эпоксиды [8]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология