Общая структура спектров щелочных металлов

ОБЩАЯ СТРУКТУРА СПЕКТРОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.142]

Как мы уже подчеркивали, выбор модельных объектов исследования диктуется требованиями метода радиоспектроскопии. В первую очередь будут исследованы вещества, в которых есть изотопы с ядерным спином, отличным от нуля в основной структуре. Сверхтонкие взаимодействия в спектрах ЭПР дают наиболее полную информацию о состоянии примесного центра и о его взаимодействии с решеткой. В Зй-группе ядерным спином обладает ядро при 100% естественного содержания. Титан также имеет нечетные изотопы, но их содержание составляет всего несколько процентов от общего числа ядер титана. Поэтому в первую очередь будет продолжено исследование ванадатов. Эти соединения представляют интерес также и как структурные аналоги силикатов. Их использование позволяет исследовать такие факторы, как координация ванадия, валентность и размеры катиона, локальная симметрия и сила кристаллического поля в различных узлах решетки. Эти исследования уже проведены на ванадатах щелочных металлов — структурных аналогах цепочечных силикатов. Сейчас лаборатория приступила к исследованию ванадатов щелочноземельных металлов. Они являются структурными аналогами силикатов трехвалентных металлов типа 80281207 и силикатов р. з. э. [c.105]

Аддукты щелочных металлов с дифенилом и с нафталином существуют в эфирных растворах в виде ионных пар, степень диссоциации которых незначительна. Измерение температурной зависимости электропроводности растворов аддуктов в сопоставлении с данными о сверхтонкой структуре спектров ЭПР тех же растворов приводит к заключению о том, что в зависимости от сольватирующей способности растворителя и от температурного интервала аддукты существуют в растворе преимущественно либо в виде контактных ионных пар, в которых оба иона окружены общей сольватной оболочкой, либо в виде разделенных ионных пар, в которых катион и анион отделены друг от друга слоем растворителя [13-19]. [c.450]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

Стекла относятся к числу наиболее важных технических материалов с аморфной структурой, поэтому их основные свойства изучены довольно подробно [34]. Транспортные процессы в стеклах, находящихся в твердом состоянии, подчиняются, в общем, тем же закономерностям, что и в неметаллических кристаллических телах. Так, при низких температурах они обычно являются изоляторами. При повышенных температурах многие стекла, особенно содержащие щелочные металлы, являются ионными проводниками в других случаях, например, в халько-генидных стеклах, наблюдается электронная проводимость полупроводникового типа. Хотя зонная теория твердых тел описывает лишь кристаллы и неприменима к аморфным телам, тем не менее принято считать, что энергетический спектр электронов в стеклах в основном подобен полупроводниковому, в частности, содержит локальные уровни донорного или акцепторного типа в запрещенной зоне, связанные с какими-то структурными особенностями, аналогичными дефектами решетки в кристаллах. [c.54]

Увеличение при комплексообразов ании v h для СНг- и СНз-групп, находящихся в а-положении к атому азота, по сравнению с в спектрах солей щелочных металлов, объяснено двумя факторами 1) увеличением s-характера связей С—Н и 2) увеличением ионности связей С—Н. Согласно Григорьеву, Av не зависит от природы связи М—Окарб-По значениям v можно идентифицировать комплексы с бетаиновой структурой (v >3000 В общем исполь- [c.54]

Корректное объяснение по крайней мере некоторых из этих явлений было предложено Хоген-Эшем и Смидом [104, 105]. Они установили, что растворы солей щелочных металлов с флюоренильным карб-анионом в ТГФ имеют два максимума поглощения при 355 и 373 ммк. Их относительная интенсивность не меняется ни при разбавлении от 10 - до 10 М, ни при добавлении тетрафенилбората, имеющего общий анион с флюорениловой солью. Однако спектр очень сильно меняется, как это видно из рис. .17, при понижении температуры. Такие обратимые изменения спектров поглощения с температурой доказывают, что в системе сосуществуют два типа частиц, но ни один из них не имеет структуры свободного иона или ионного тройника 2F-, Na+ iF-, Na+, F + Na+. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология