Медь скорость окисления

Газовая коррозия меди и медных сплавов. Чистая высоких температурах, хотя стойкость ее к окислению выше, чем у железа. На рис. 175 показано увеличение скорости окисления медн в воздухе и кислороде с ростом температуры. [c.254]

Каталитическое действие ионов меди на скорость окисления иодида калия пероксидом водорода в кислой среде. [c.74]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Рис. 39. Зависимость средней (за т=2 ч) скорости окисления меди (а) и железа (б) от скорости потока воздуха

В некоторых работах отмечалось уменьшение активности катализатора без выпадения в осадок. При окислении циклогексана в присутствии стеарата меди скорость окисления быстро падает в ходе реакции введение [55] свежего катализатора вновь сильно ускоряет реакцию (рис. 139). [c.227]

Поскольку концентрация активного комплекса составляет лишь малую долю от концентрации исходных веществ, даже ничтожное количество катализатора часто меняет кинетические свойства системы. Например, для заметного изменения скорости окисления сернистокислого натрия в водном растворе достаточно Ю- г-экв катализатора (сернокислой меди) на 1 л раствора. [c.272]

Примеси в СОз сернистого газа й сероводорода увеличивают скорость окисления никеля. Имеются сведении об охрупчивании меди при температуре выше 600 С. Прн высоких температурах молибден, ниобий и некоторые другие металлы энергично взаимодействуют с углекислым газом. Скорость коррозии углеродистых сталей в воде, насыщенной СОа. резко увеличивается. [c.847]

Даймонд с сотрудниками исследовали каталитическое действие нафтенатов меди, железа и свинца на окисление масла в тонком слое при 250°. Авторы нашли, что присутствие всего 0,1 мг меди на 1 кг масло введенной в виде нафтената, значительно повышает скорость окисления. Это влияние возрастает с повышением концентрации меди. При концентрации меди 100 мг кг достигается максимальное ускорение реакции (в 5,81 раза), а затем скорость начинает падать. [c.288]

На той же установке Норд измерял и скорость окисления ионов одновалентной меди кислородом, а реакция, согласно Норду , имеет практически первый порядок по кислороду (см. также раздел Х-3), и значение константы скорости в типичных условиях опытов составляло около 1 сек . Принимая условие ( 1,44) незначительного протекания реакции в пленке, имеем [c.172]

Рис 109. Скорость окисления сплавов никеля с медью в воздухе при 800—1000° С [c.141]

На скорость окисления масел в двигателях существенное влияние оказывают металлы, из которых изготовлены детали двигателя сталь, медь, свинец, цинк, олово, алюминий, кадмий, серебро, никель, хром и др. Некоторые из этих металлов оказывают явное каталитическое действие на процесс окисления масел, другие действуют слабо. Сильнейшими катализаторами окисления являются железо и медь, а также их соединения. Глубокому окислению способствуют и продукты первичного окисления компонентов масла. Они тоже могут взаимодействовать с металлами, давая вещества, в свою очередь ускоряющие процессы окисления. Было, например, установлено, что каталитической активностью обладают соли нафтеновых кислот, особенно нафтенаты свинца и меди. [c.14]

Каталитическое действие олеата меди на окисление топлива сводится к ускорению распада гидропероксида на радикалы под влиянием ионов меди [75, 77, 78]. Скорость распада гидропероксидов топлива Т-б на радикалы (к ), измеренная с помощью ингибитора — ионола — по периоду индукции (т = 2[1пН]о/Ш ), зависит от концентрации олеата меди [62] [c.73]

После периода индукции скорость окисления постоянна н близка к скорости неингибированного окисления. Такой тип кинетики характерен для фенольных ингибиторов окисления. Кинетические кривые поглощения кислорода в опытах с металлической медью и ингибиторами носят автокаталитический характер и спрямляются в координатах А[02] - t после некоторого времени, связанного с расходованием ингибитора (рис. 5.20). Значения параметра автоокисления Ь (Д[02] = 1>1) зависят от природы антиокислителя (табл. 5.15). [c.201]

Металлы, содержащиеся на поверхности катализатора, практически не влияют на скорость выжига коксовых отложений в диффузионной области и существенно ускоряют регенерацию катализатора в кинетической области. Исследованные нами металлы по степени убывания их воздействия на скорость окисления кокса в кинетической области располагаются в следующий ряд хром> >ванадий>литий>молибден, медь, натрий>железо>кобальт, никель>бериллий, магний, кальций, стронций>калий>цезий> >свинец. [c.180]

На рис. 2.15 показано влияние содержания различных металлов в катализаторе на время сгорания половины отложенного на катализаторе кокса. Как видно, наибольщее ускорение достигается при малом содержании металлов в катализаторе, а с увеличением их содержания эффект ускорения становится все меньше и по достижении некоторого максимального содержания металла скорость выжига коксовых отложений перестает изменяться. Это максимальное содержание, а также максимальное ускорение регенерации катализатора зависит от природы металла. С уменьщением окислительной способности металлов максимальное содержание возрастает. Так, для хрома оно составляет 0,1% (масс.), для ванадия 0,3-0,4% (масс.), а для молибдена и меди примерно 0,5-0,6% (масс.). По степени убывания воздействия металлов на скорость окисления кокса в кинетической области их можно расположить в следующий ряд хром > ванадий > литий > молибден, медь, натрий > [c.34]

А. КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВЛИЯНИЕ ИОНОВ МЕДИ И ЖЕЛЕЗА НА СКОРОСТЬ ОКИСЛЕНИЯ ИОДИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ ПЕРСУЛЬФАТОМ АММОНИЯ [c.160]

В диапазоне температур 260—1025 °С пленка СПаО покрыта сверху пленкой СиО. При температурах свыше 400—500 °С закон окисления меняется с логарифмического на параболический. При температуре более 1025 °С на воздухе образуется только СиаО. Скорость окисления меди несколько выше, чем у железа, и значительно превышает скорость окисления никеля или термостойких Сг — Ы1-сплавов. В этом легко убедиться, взглянув на температуры [44], ниже которых потери на образование окалины на воздухе не превышают 2—4 г/(м -ч) [c.202]

Скорость ЭТОЙ реакции зависит от ряда факторов. В нейтральных растворах реакция происходит очень медленно, о высокая концентрация водородных ионов способствует процессу окисления. Поэтому не следует оставлять на долгое время на воздухе подкисленные растворы иодида калия, которые предполагается использовать для иодометрических определений. Скорость окисления возрастает также под влиянием прямых солнечных лучей. Некоторые вещества, например соли меди, оксиды азота, каталитически ускоряют реакцию между иодидом калия и кислородом. [c.414]

Эффективными легирующими элементами, повышающими стойкость к высокотемпературной коррозии, являются А1, Ве и [g. Например, при 256 °С сплав 2 % Ве — Си при выдержке в течение 1 ч окисляется со скоростью, равной скорости окисления чистой меди [45]. Максимальный эффект от легирования алюминием наблюдается при его содержании 8 % [46]. [c.202]

При окислении меди кислородом скорость окисления возрастает с увеличением давления кислорода по параболическому закону. [c.392]

Так, он указывает, что скорость окисления при одновременном воздействии меди и железа значительно выше, чем нри применении каждого из этих металлов в отдельности. [c.286]

Увеличение скорости окисления в присутствии 100 мг кг растворенной меди значительно больше, чем в присутствии твердого металла. Соответствующие данные получены также для нафтената железа. Присутствие 0,1 мг кг (в пересчете на железо) оказывает ничтожное влияние, но при увеличении концентрации каталити- [c.288]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Другой способ удаления малых количеств ацетилена из газов заключается в его селективном окислении до углекислоты и воды [11]. В качестве катализаторов наиболее пригодными оказались окись меди на каолине и металлическая медь. Для окисления 1% ацетилена берут самое меньшее 25%-ный избыток кислорода для полного окисления ацетилена требуется 100%-ный избыток кислорода. Процесс ведут при 350° с объемной скоростью 1200. При этих условиях выходяш ий из печи газ не содержит кислорода, так как его избыток полностью расходуется па окисление этилена. [c.157]

Зависимость скорости газовой коррозии металлов от температуры, как установлено, может быть выражена уравнениями (21) и (22), из которых следует, что логарифм скорости газовой коррозии изменяется лиие и10 с величиной, обратной абсолютной температуре. Эта зависимость во многих случаях, как, наиример, для меди при температуре 700—900° С, латуш 70/30 в интервале 700- 900° С, полностью оправдывается. На рис. 106 приведен график зависимости скорости окисления /кслеза в воздухе от величины абсолютной температуры. [c.138]

По сравнению с количествами реагирующих ве ществ количество катализатора, заметно изменяю- щее скорость реакции, ничтожно мало. Например, скорость окисления сульфита натрия в водном растворе значительно возрастает при введении катализатора — сульфата меди уже в количестве моль/л. С увеличением концентрации катализатора возрастает и скорость химической реакции. [c.103]

Например, согласно [253], цинк начинает окислять водород только после длительной выдержки в реакционной смеси. Так же медленно устанавливается стационарная каталитическая активность меди. Скорость окисления водорода на Ре, Со, N1 особенно резко зависит от состава реакционной смеси при повышении концентрации кислорода скорость окисления водорода заметно падает, хотя фаза окислов, в отличие от таких металлов, как 2п, Т1, V, Сг, Мп, здесь не образуется. Подобные изменения активности металлов при варьировании концентраций реагирующих веществ, так же как и гистерезисные явления при окислении водорода на платине и некоторых других металлах, связаны, очевидно, с поглощением реактантов катализаторами [264]. Например, уменьшение скорости окисления водорода на никеле сопровождается изменением порядка по кислороду от первого к нулевому, что сеи-детельствует о насыщении поверхности катализатора кислородом. Именно это обратимое насыщение поверхности слоя контакта и обусловливает столь резкий спад активности (у N1 и Ре — в 12,5 раза, у Со — в 3,4 раза). В зависимости от природы металла этот спад наступает при разных концентрациях кислорода в смеси (для массивных Ре, N1, Со — при 0,06 0,1 0,3% соответственно). Существенное значение имеет также и структура катализатора. Например, на пористом катализаторе, содержащем 40—70% N1, падение скорости окисления водорода не наблюдается даже при концентрации кислорода 2,5% и температуре 40° С [297]. Это обусловлено протеканием реакции на пористых контактах в данных условиях во внешнедиффузионной области, исключающей насыщение поверхности катализатора кислородом. Несмотря на то что реакция взаимодействия кислорода с водородом в избытке последнего хорошо протекает при комнатной температуре на ряде контактов, для очистки водородсодержащих газов от примеси кислорода наиболее широко применяются никелевые катализаторы. Это связано, с одной стороны, с тем, что никель намного (на 3 порядка) активнее С03О4, а с другой — с тем, что он лишь в 5—6 раз менее активен, чем дорогие и дефицитные платина и палладий [296]. В отличие от металлов подгруппы железа, платина и палладий эффективно окисляют водород и в его стехиометрической смеси с кислородом [295]. В избытке же кислорода проявляется различие между этими металлами. Активность палладия падает с ростом концентрации кислорода, в то время как скорость окисления водорода на платине до 25 % -го избытка кислорода даже растет. Поэтому для низкотемпературной очистки инертных газов от примеси кислорода, когда в очищаемую смесь добавляется практически стехиометрическое количество водорода, целесообразно использовать палладиевый катализатор, а для очистки кислорода от водорода пригодны только платиновые контакты [296]. [c.245]

Н. Н. Нагорнова [57], олово в количествах до 0,13% увеличивает Koipo Tb окисления меди при 950°, а повышение содержания его до 1,09% не вызывает дальнейшего изменения скорости окисления меди. Присутствие сурьмы в количествах до 2,43% увеличивает скорость окисления меди при 850—950Р, а при дальнейшем повышении содержания сурьмы в меди скорость окисления ее остается постоянной. [c.74]

Как и при окислении чистого кухмола, скорость окисления увеличивается по мере повышения давления, но в последнем случае влияние давления значительно больше. Однако это компенсируется тем, что скорость окисления в эмульсии априори больше, чем скорость окисления чистого кумола [270—272]. Давление выше 10 кгс/см уже не оказывает никакого влияния на окисление. Если окисление проводится в присутствии металлической меди, то скорость окисления не зависит от давления [188]. [c.278]

Скорость окисления значительно увеличивается п присутствии некоторых соединений тяжелых металлов, например, солей меди и кобальта. Такое ускорение объясняется способностью этих добавок разлагать гидроперекиси, увеличивая тахшм путем скорость инициирования. В общем случае выделение свободных радикалов из гидроперекисей происходит по следующим уравнениям, где Л/+нредставляет собой металл с меньшим окислительным потенциалом [65] г [c.292]

В. К. Опарой, Н. И. Медведевой и Г. В. Левенковой на кафедре коррозии металлов МИСиС, получена сложная кривая с двумя максимумами (рис. 94), первый из которых с повышением температуры окисления смещается в область более низких значений ро, с примерно неизменяющейся максимальной скоростью окисления меди, а второй существенно увеличивается с повышением температуры при неизменном критическом давлении ро, = 16 мм рт. ст. Наступление высокотемпературной пассивности при первом максимуме может быть обусловлено взаимодействием дефектов в окисле СпаО с образованием устд-йчивых комплексов типа /СиЦ /Си2 /СиЦ7, что приводит к уменьшению эффективной концентрации катионных вакансий и электронных дырок в окисле, а это в свою очередь ведет к уменьшению скорости окисления вследствие торможения процесса Си —> Си +е. При дальнейшем увеличении ро, объединение дефектов в упорядоченные агрегаты облегчает появление новой фазы СиО и усиление окислительного действия [c.134]

При изотермическом окислении меди в узких зазорах (рис. 95) максимум окисления, постоянный по величине, смещается в область более высоких значений ро что обусловлено затруднениями в доступе кислорода из ркружлющей среды в щель. Таким образом, в изотермических условиях скорость окисления меди, в щели может заметно превышать скорость окисления ее открытой поверхности при фиксированном в системе. [c.135]

Изучение влияния начальной концентрации гидропероксидов в топливе на параметры глубокого окисления показало, что с ее ростом значительно раньше наступают стадии максимальной скорости окисления и стадии критической концентрации поглощенного кислорода (табл. 3.9). Наблюдаемое имеет место в опьггах как при отсутствии меди, так и в ее присутствии. [c.97]

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения [86, 89]. В качестве деактиватора меди и ее соединений с ледует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч [102]. [c.184]

Методы испытания смазочных масел, применяемые в различных странах, как угке отмечалось выше, не учит1,1пают фактических условий, в которых находится масло при эксплуатации двигателя. Если испытания масел в лабораторных условиях нроводят( я при низких температурах, то температура, напрпмер, в верхних поршневых канавках двигателей Отто и Дизеля превышает 250°. Кроме того, необходимо учитывать каталитическое действие металла, который соприкасается с маслом во время работы двигателя. Сталь и стальные сплавы в два раза увеличивают скорость окисления масел при 250° по сравнению с медью и медными сплавами. Между тем при лабораторных испытаниях на окисление обычно применяют медные катализаторы. [c.590]

Медь на воздухе при низких температурах (260 °С) окисляется в соответствии с уравнением двухступенчатой логарифмической зависимости, образуя пленку СигО. Скорость окисления различна на различных гранях кристалла и уменьшается в ррду (100) > >(111) >(110). Нагрев меди до 300—450 °С в атмосфере водорода снижает скорость ее окисления в кислороде при 200 °С, так как под действием адсорбированного водорода на поверхность выходят субмикроскопические грани, преимущественно из плоскостей (111). С другой стороны, термообработка в атмосфере азота или гелия увеличивает скорость окисления, так как адсорбированный кислород (следы из газа или металла) благоприятствует образованию субмикроскопических граней главным образом из плоскостей (100) [42, 43]. [c.202]

Креулен [33], изучая влияние меди на окисление белого масла, показал, что при добавлении 18 г тонкого порошка меди к 250 г масла индукционный период окисления становится равным нулю. Однако, если увеличить количество меди до 50 г на 250 г масла, то вновь появляется индукционный период, причем продолжительность его возрастает с увеличением добавки меди. Окись меди оказывает такое же действие на продолжительность индукционного периода и скорость окисления, как чистая медь. [c.285]

Проявляют исключительно большую чувствительность к следам катализаторов как положительных, так и отрицательных (ингибиторов). Например, окисление кислородом совершенно сухих газов (На, СО) не происходит, ио введение уже ничтожного количества водяных паров обеспечивает нормальную скорость процесса. Смесь Н2-ЬС12 в темноте при комнатной температуре ие реагирует, но добавка небольшого количества паров натрия вызывает бурную реакцию. Скорость окисления водного раствора сульфита натрия заметно возрастаег при содержании 10 г меди в 1 см . [c.135]

Кинетика и механизм диффузионных процессов представляют огромный интерес для полупроводниковой электроники, техники квантовых оптических генераторов, процессов изготовления микроминиатюрных устройств, твердых и пленочных схем. Изготовление активных элементов, полупроводниковых схем п р— -переходов основано на диффузии легирующих примесей в полупроводниковый монокристалл из газа или расплава. Этот процесс сводится к налетанию молекул (атомов) из газовой фазьг и к диффузии их внутрь кристалла. Второй процесс медленнее первого. А так как диффузия примесей протекает по уравнениям первого порядка, то весь процесс псевдо-мономолекулярный. Таков же характер процесса травления полупроводника, если диффузионная стадия самая медленная. В этих случаях особую роль играет закош анизотропии кристалов, так как диффузия в кристаллах идет с разной скоростью в разных направлениях. Скорость роста кристаллов, скорость окисления кислородом,, скорость травления зависят от того, какая грань подвергается воздействию. Например, доказано, что различные грани кристаллов вольфрама обладают неодинаковой активностью по отношению к кислороду и разной способностью эмитировать электроны при нагревании между этими свойствами наблюдается коррелятивная зависи.мость. Медь быстрее всего окисляется в направлениях, перпендикулярных граням кубических кристаллов. Обнаружено,, что внутреннее строение пленки СигО определенным образом ориентировано по отношению к поверхности кристаллов меди, что называется явлением эпитаксии. [c.61]