Металлы групп ванадия, хрома и марганца

III группы периодической системы, наиболее активные переходные металлы в их низщих валентностях, лантаниды и актиниды. К ней относятся бериллий, алюминий, скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цинк, галлий, иттрий, цирконий, ниобий, индий, церий, гафний, тантал, таллий, торий, уран. Катионы третьей аналитической группы характеризуются тем, что их сульфиды и гидроокиси нерастворимы в воде, но растворимы в разбавленных минеральных кислотах. Катионы этой группы осаждаются сульфидом аммония или сероводородом из аммиачных растворов. [c.238]

Тяжелые металлы VI группы периодической системы, например хром, уран или их соединения, а также олово, ванадий, рений, марганец, цинк, кадмий, алюминий и кобальт или их соединения окиси, гидроокиси и сульфиды металлов VI группы [c.323]

Определяемые элементы можно разделить на две группы, каждую из которых анализируют в особых условиях в первую входят ванадий, кремний, марганец, хром и алюминий во вторую — вредные примеси цветных металлов (свинец, олово, висмут, сурьма, мышьяк, цинк, кадмий). [c.48]

Превращение гидроперекиси в циклические кетон и спирт может быть осуществлено либо непосредственно в самом реакторе 3 процессе окисления углеводорода, либо нагреванием ее вне реактора окисления в отсутствие катализаторов или в присутствии гранулированных катализаторов на основе металлов Vni группы, а также производных молибдена, ванадия и кобальта - или растворимых производных (нафтенатов, стеаратов и др.) элементов с переменной валентностью, таких, как вольфрам, ванадий, молибден, рутений титан, хром, марганец, железо, никель, кобальт, селен [c.39]

Можно полагать, что все металлы подгрупп скандия, титана, ванадия, хрома, а также марганец, имеющие при высоких температурах ОЦК структуру и переходящие в жидкое состояние без изменения ближнего порядка и с увеличением объема, будут обнаруживать повышение температуры плавления с возрастанием давления. Экспериментально это подтверждено для железа, родия, никеля и платины до давлений 60 кбар (см. рис. 123). Отсутствие признаков изменения электронного строения и увеличение объема при плавлении кобальта, технеция, рения и металлов платиновой группы с плотными упаковками дают основание полагать, что при повышении давления их температура плавления также возрастает. [c.275]

В четвертый период входят (в порядке заполнения электронами -орбиталей третьего уровня атомов) скандий 5с, титан Т1, ванадий V, хром Сг, марганец Мп, занимающие места соответственно с 1ПВ- по УИВ-группу. Железо Ре, кобальт Со,и никель N1 находятся в УШВ-группе, образуя ее первую триаду — с е м е й с т в о железа. Медь Си и цинк 2п располагаются соответственно в 1В- и ПВ-группе. Главные характеристики этих металлов приведены в табл. 28. [c.313]

В кислой среде на ртутном катоде выделяется золото, серебро, медь, олово, свинец, сурьма, висмут, цинк, кадмий, таллий, индий, галлий, германий, полоний, железо, хром, кобальт, никель, молибден, марганец, вольфрам, ванадий, титан, уран, рений, технеций, платина и металлы платиновой группы. [c.107]

До настоящего времени вопрос о разнице в поведении активаторов, входящих в решётку изоморфно или занимающих в ней иные положения, однозначно решён только для люминофоров из окиси алюминия. В этой своеобразной группе соединений металлы-активаторы, окислы которых изоморфны корунду, дают узкие полосы излучения, а полученные люминофоры почти не обладают послесвечением. К таким металлам относятся хром, железо, ванадий, германий, родий и некоторые другие. В случае элементов (платина, марганец), окислы которых с корундом неизоморфны, полосы излучения более размыты в противоположность первым такие люминофоры обнаруживают сильную зависимость свечения от температуры и обладают длительным послесвечением [237, 288]. [c.124]

Чистота исходных веществ, применяемых для изготовления стекла, в значительной мере определяет его высокое качество по всем контролируемым параметрам. Для оксидных стекол, к которым относится и кварцевое стекло, основные потери связаны с поглощением ионами переходных металлов (ванадий, железо, хром, медь, кобальт, никель, марганец), а также гидроксильными группами. [c.68]

Для кальция и стронция типична гранецентрированная решетка, а для бария — кубическая объемно центрированная. В III группе алюминий кристаллизуется в гранецентрированной кубической решетке, скандий, иттрий и лантан — в плотнейшей гексагональной. У переходных металлов титана, ванадия, хрома, циркония, ниобия, молибдена, гафния, тантала, вольфрама встречаем объем-ноцентрированную кубическую решетку. Марганец железо, технеций, рутений, рений, осмий образуют гексагональные решетки, [c.284]

Изучение переходных металлов будет начато с железа, кобальта, никеля и платиновых металлов, т. е. с элементов, занимающих в периодической таблице среднюю часть области переходных металлов. Последующие разделы посвящены элементам, занимающим правую часть этой области (медь, цинк, галлий и родственные им элементы), а также элементам, расположенным в левой части (титан, ванадий, хром, марганец и другие элементы IVa, Va, Via и Vila групп периодической таблицы). [c.543]

Самую большую группу соединений с известными структурами образуют соединения типа МО (ОН), где М — алюминий, скандий, иттрий, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, галлий и индий. Ряд соединений МО (ОН), так же как гидроксиды трехвалентных металлов и оксиды М2О3 алюминия и железа, имеют а- и у-модификации. Так называемый p-FeO(OH), строго говоря, не является гидроксид-оксидом он имеет структуру а-МпОг и устойчив только в присутствии определенных ионов, таких, как С1 , внедренных в пустоты каркаса [3J. Темно-коричневый б-FeO (ОН), обладающий ярко выраженными магнитными свойствами, получают быстрым окислением Ре (ОН) 2 в растворе NaOH он имеет очень простую структуру, в основе которой лежит гексагональная плотнейшая упаковка О (ОН), а ионы РеЗ+ заселяют определенные пустоты. Результаты исследования магнитных свойств лучше согласуются со статистическим распределением ионов металла по всем октаэдрическим позициям, чем с частичной заселенностью некоторых тетраэдрических позиций, как предполагали ранее [4]. Структура Е-РеО(ОН) рассматривается ниже. [c.366]

Уже давно были исследованы каталитические свойства металлов, которые позволяли проводить реакцию гидрогенолиза сернистых соединений. К таким металлам относятся скандий, титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, иттрий, цирконий, молибден, рутений, родий, палладий, серебро, кадмий, лантан, гафний, тантал, вольфрам, рений, осьмий, иридий, платина, золото, ртуть, актиний, торий, уран. Наиболее часто в промышленных процессах гидроочистки щ)имвняются соединения металлов групп У1А и железа, сочетание окислов и сульфидов кобальта и молибдена, сульфидов никеля и вольфрама. [c.2]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Для получения газообразных или весьма летучих олефинов был предложен аппарат, в котором катализатор поддерживается при постоянной температуре таким образом, что он располагается тонкими слоями на хорошем проводнике тепла, через который можно пропускать охлаждающие жидкости . Нагреваемые до высокой температуры части печи построены из металла, не способствующего разложению с образованием угля (хром, ванадий, марганец или специальные стали с большим содержанием металлов группы железа, хрома, молибдена, вольфрама, ванадия или марга ща) Так, например, была предложена сталь V2A, или железо, покрытое медно-марганцевой бронзой, поверх которой имеется слой окиси кальция и кусочки хрома, или железо, покрытое тонким слоем пасты, состоящей из едкого кали, скликата калия, кизельгура, воды и карбида кремния Hauber указал, что элементарный кремний можно применять для конверсии низкокипящих олефинов в высококипящие посредством нагревания. [c.152]

Большие периоды периодической системы можно описать как малые, в которые включено десять дополнительных элементов. Первые три элемента большого периода между аргоном и криптоном — металлы калий, кальций и скандий — напоминают по свойствам соответствующие металлы малого периода — натрий, магний и алюминий. Аналогично последние три элемента — неметаллы юлшьяк, селен и бром—похожи на предшествующие родственные им элементы, соответственно фосфор, серу и хлор. Первый и последний из элементов, дополнительно входящих в большой период, титан в группе IVa) и германий (в группе IV6) напоминают по свойствам кремний — элемент второго периода IV группы. Остальные элементы большого периода — ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк и галлий — не имеют близких им по свойствам более легких аналогов они по bopim свойствам не похожи ни на какие легкие элементы. [c.417]

Легированные стали. Как разнообразны применения стали, так разнообразны и предъявляемые к ней в каждом случае требования. От строительной или конструкционной стали (арматура зданий, мосты, суда) требуется высокая прочность и хорошая свариваемость, от инструментальной (режущий, мерительный и штамовый инструмент) — высокая твердость и износоустойчивость, от стали других назначений — упругость, жаростойкость, жароупорность, кислотоупорность, высокие магнитные свойства (сердечники электромагнитов) или, наоборот, немагнитность. Придание стали заданных механических, физических или химических свойств достигается введением в нее добавочных, легирующих элементов, по одному, по два и более. В качестве легирующих элементов в металлургии используются главным образом металлы старших групп периодической системы ванадий, хром, марганец, вольфрам, молибден, никель, а из металлоидов кремний и бор. Легирующие элементы либо образуют в массе сплава химические соединения с его другими составными частями, чаще всего карбиды, либо же при затвердевании сплава кристаллизуются в виде твердого раствора в а-, а иногда в у-железе. Так, при затвердевании высоколегированных никелевых и марганцевых сталей превращения у-железа в а-железо не происходит, и затвердевшая сталь представляет твердый раствор никеля или марганца в у-железе. Большинство легированных сталей и прочих промышленных сплавов, как дюралюминий, электрон, латунь, бронза, имеют структуру твердых растворов. [c.699]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Автор указывает положение переходных металлов в соответствии с развернутой (длинной) формой периодической таблицы (табл. 5.1). В принятой таблице химических элементов Д. И. Менделеева (воспроизведенной иа форзаце книги) переходные металлы расположены иначе железо и платиновые металлы занимают правую часть таблицы (У1Пб группа), медь, цинк, галлий и родственные им металлы — левую часть, а титан, ванадий, хром и марганец со своими аналогами находятся в средней части (группы 1Уб, Уб, У1б, УИб). О природе переходных металлов см. также разд. 16.2. — Прим.. перев. [c.543]

Выделенные решением Европейской экономической комис сии ООН в группу наиболее опасных (и, следовательно, приори тетных для целей наблюдения, контроля и регулирования) тя желых металлов элементы включают ртуть, свинец, кадмий хром, марганец, никель, кобальт, ванадий, медь, железо, цинк сурьму, а также типичные металлоиды мышьяк и селен. [c.244]

Катализаторы, кроме кобальта и железа, содержат также металлы от V до VIII группы периодической системы Элементов — ванадий, молибден, вольфрам, ниобий, тантал, хром, марганец или их окиси свинец, олово, цинк, кадмий и твердые окиси неметаллов V группы (фосфор, мышьяк, сурьма) катализаторы обрабатывают водородом при 200°, а также сероводородом, селеноводоролом, сероуглеродом, ио-дистым водородом, например активный уголь пропитывают молибдатом аммония, азотнокислым свинцом и фосфорной кислотой и обрабатывают при 300° сероводородом или уголь пропитывают вольфраматом аммония, нитратом кобальта и пятиокисью сурьмы и обрабатывают сероводородом при 350° наконец, уголь можно пропитывать ванадатом аммония, азотнокислым кобальтом и фосфорной кислотой и нагревать при 350° с водородом и сероуглеродом в катализаторе может также содержаться окись урана [c.359]

Твердые р-ры замещения с железом образуют Сг, N1, Мп, У, Мо, V, Со, Т1, Л Ь, А1 и 2г. Если количество введенных элементов превышает их предел растворимости, то образуются интерметаллич. соединения н,т. обр., в структуре, наряду с твердым раствором предельной концентрации, появляются новые фазы — соединения легирующего элемента с железом. Неограниченной растворимостью в у е при достаточно высокой темп-ре обладают лишь никель, кобальт и металлы группы платины, а в а-Ге — только хром и ванадий. При медленном охлаждении непрерывные твердые р-ры этих двойных систем, в определенном интервале концентраций, образуют соединения ГeNiз, ГеСо, ГеСг и ГеУ. Марганец, во.1ьфрам, молибден, титан, ниобий, алюминий и цирконий образуют с железом твердые р-ры замещения с ограниченной растворимостью. Твердые р-ры внедрения образуют углерод, бор и азот. [c.13]

В ряде патентов [8—13] указывается на то, что при окислении вторичных спиртов кислородом в жидкой фазе с целью получения перекиси водорода в качестве инициаторов могут быть применены металлы переменной валентности, добавленные в реакционную смесь в виде растворимых солей в очень небольшом количестве. Общая концентрация тяжелых металлов в спирте не должна превышать 0,001%. Рекомендуется применять растворимые соли таких металлов, как кобальт, железо, хром, марганец, никель, ванадий, а также некоторые другие металлы V-—VIII групп периодической системы. [c.25]

В британском патенте [16] описано приготовление катализаторов для получения кислородсодержащих соединений из окиси углерода и водяного пара. Эти катализаторы являются цеолитами, осажденными при рН=6,8—8, и содержат по меньшей мере по одному элементу из обеих перечисленных ниже групп. Первая группа включает щелочные и щелочноземельные металлы, а также следующие тяжелые металлы ванадий, хром, молибден, марганец, железо, кобальт, никель, серебро, медь, цинк, кадмий, свинец, сурьму и висмут. Ко второй группе относятся бериллий, магний, алюминий, церий, редкие земли, бор, кретий, титан, цирконий, торий, уран и вольфрам. [c.272]

Многие /-элементы ГУ-УП групп используются как легирующие добавки для улучшения качества сталей. В состав сталей их обычно вводят в виде ферросплавов (сплавов с железом), например, феррохрома, ферромарганца, ферротитана, феррованадия и др. Легирование ими придает сталям ценные качества, например коррозионную стойкость (хром, марганец, титан), твердость и ударная вязкость (цирконий), твердость и пластичность (титан), прочность, ударная вязкость и износостойкость (ванадий), твердость и износостойкость (вольфрам), твердость и ударная вязкость (марганец), жаропрочность и коррозионную стойкость (молибден, ниобий). Марганец используется как раскислитель стали. Все более широкое применение получают эти металлы и их сплавы, как конструкционные, инструментальные и другие материалы. Так, титан и его сплавы, характеризуемые легкостью, коррозионной устойчивостью и жаропрочностью, применяются в авиастроении, космической технике, судостроении, химической промышленности и медицине. В атомных реакторах используются цирконий (конструкционный материал, отражающий нейтроны), гафний (поглотитель нейтронов), ванадий, ниобий и тантал. Вследствие высокой химической стойкости тантал, ниобий, вольфрам и молибден служат конструкционными материалами аппаратов химической промышленности. Вольфрам, молибден и рений, как тугоплавкие металлы, используются для изготовления катодов электровакуумных приборов и нитей накаливания термопар и в плазмотронах. Вместе с тем при высоких температурах вольфрам и молибден окисляются кислородом, причем образующиеся при высокой температуре оксиды не защищают эти металлы от коррозии, поэтому на воздухе они не жаростойки. Вольфрам служит основой сверхтвердых сплавов. Хромовое покрьггие придает изделиям декоративный вид, повышает твердость и износостойкость. [c.373]

Гидратация в паровой фазе низших олефинов, включая этилен и пропилен, производится пропускание.м их с паром при обыкновенном или повышенном да-. влении над некоторылги катализаторами при температурах выше 100° (обычно 150—300°). В качестве катализаторов предложены тонко раздробленные металлы платиновой группы, золото, серебро, медь, железо, кобальт, никель, хром, тантал, ванадий, в>ольфрам, молибден и марганец или их соли, или другие соединения 1 . Их можно осаждать на инертные носители или подложки. Пр имером этой реакции может служить гидратация этилена паром над катализатором — фосфорнокислой медью на пемзе при 150° и атмосферном давлении. Гидратация этилена или пропилена протекает также в аналогичных условиях в присутствии катализаторов, состоящих из окиси меди и окиси вольфрама, окиси же.иеза и окиси вольфрама или мелкораздробленной платины на пемзе. В некоторых слу1 аях образуются в заметных количествах продукты дегидрогенизации алкоголей (альдегиды и кетоны). [c.334]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

При относительно низкой температуре окисел еще легко восстановить, если теплота образования на1 атом кислорода не превышает 70 ккал. Если она выше 70 ккал, требуется значительно более высокая температура и большее количество водорода. В этом случае труднее предупредить внесение примесей вследствие контакта со стенками реакционного сосуда. А при теплоте образования выше 90 ккал мefoд совсем не пригоден. Все металлы V группы также можно легко получить восстановлением их окислов водородом для металлов первых четырех групп этот метод исключен. Марганец, хром и ванадий представляют промежуточный случай. Благодаря высоким температурам плавления, несмотря на относительно более высокие теплоты образования, можно получить рений, молибден, вольфрам, ниобий и тантал высокой степени частоты. Металлы, окислы которых восстанавливаются водородом, в большинстве случаев можно также получить электролизом водных растворов. Электролитическое получение металлов 5-го и 6-го периодов, которые [c.342]

Четвертый период—большой, состоит из 18 элементов. Начинается он с типично щелочного металла калия (№ 19, К). При перемещении по периоду вправо металлические свойства постепенно ослабевают, однако от скандия (№21, Se, III группа) до цинка (№30, Zn, II группа) включительно значительно медленнее, чем в предыдущих периодах. Поэтому здесь в те группы, где находятся типичные неметаллы, попадают в качестве элементов побочных подгрупп металлы средней металличности ванадий (V), хром (Сг), марганец (Мп). В VIII группу помещаются целых три элемента (триада), близких по свойствам железо (Fe) — кобальт (Со) — никель (Ni). После того как все восемь групп исчерпаны, оставшиеся восемь элементов IV периода снова разносятся по группам, начиная с первой, в виде второго (нечетного по порядковому номеру) ряда этого же периода. И в этом ряду при движении слева направо металличность все более падает, неметалличность нарастает. В конце периода уже находится неметалл бром (Вг), а за ним следует, как всегда, инертный газ (№ 36, Кг — криптон). [c.57]

III группа) до цинка (№ 30, Zn, II группа) включительно значительно медленнее, чем в предыдущих периодах. Поэтому здесь в те группы, где находятся типичные неметаллы, попадают в качестве элементов побочных подгрупп металлы средней металличности ванадий (V), хром (Сг), марганец (Мп). В VIII группу помещаются целых три элемента (триада), близких по свойствам железо (Fe) — кобальт (Со) — никель (Ni). После того как все восемь групп исчерпаны, оставшиеся восемь элементов IV периода снова разносятся по группам, начиная с первой, в виде второго (нечетного по порядковому номеру) ряда этого же периода. И в этом ряду при движении слева направо металличность [c.57]

К микроэлементам, необходимым в микромолярных количествах, относят ионы таких металлов, как хром, кобальт, медь, молибден, марганец, никель, селен, вольфрам, ванадий, цинк, обычно входящих в состав ферментов и кофакторов. Например, Со является компонентом витамина Вп, входит в состав цитохромоксидазы и купредоксинов, Мп активирует ферменты, катализирующие перенос фосфатных групп, Мо входит в состав нитрогеназы и нитратредуктазы, N1 является компонентом уре-азы, гидрогеназы, кофактора Р430, Zn входит в состав карбоан-гидразы, ДНК- и РНК-полимераз и т.д. Необходимые для микроорганизмов количества микроэлементов содержатся в обычной водопроводной воде. При работе на дистиллированной воде микроэлементы добавляют специально. Некоторые группы микроорга- [c.71]

Если принять во внимание, что почти половина всех катионов осаж дается аммиаком, а большая часть их также и другими реактивами, ука запными в заголовке, то становится ясным, что осадки, полученные таким способом при анализе горных пород, минералов, руд и металлургических продуктов, должны иметь очень сложный состав. Например, исключая те элементы группы сероводорода, которые также осаждаются названными реактивами и которые, как предполагается, были удалены раньше, получим следующий перечень элементов, которые могут встретиться в весомых и легко открываемых количествах в сложных случаях анализа изверженных, метаморфических или осадочных горных пород кремний, титан, цирконий, алюминий, железо, хром, ванадий, фосфор (изредка— уран), бериллий, тантал, ниобий и редкоземельные металлы. В этот список не вошли те элементы, которые могут попасть в осадок при неправильно проведенном осаждении, как, например, марганец, затем такие элементы, как магний и щелочноземельные металлы, которые могут оказаться в осадке при некоторых особых обстоятельствах, и, наконец, бор, который будет всегда находиться в осадке, если он присутствовал в заметных количествах в исходном материале. Несомненно, что многие из перечисленных элементов встречаются редко, некоторые могут быть удалены до осаждения специальной обработкой, другие могут быть количественно определены из отдельных навесок пробы. Все же остается так много элементов, что надо очень тщательно исследовать взвешенный осадок, прежде чем вычис.лять содержание алюминия по разности, как этс обычно делается. [c.104]

У -переходных металлов можно отметить совершенно аналогичное поведение. Действительно, переходные металлы УП—УП1 групп большей частью не проявляют высших валентных состояний, отвечающих номеру группы. Железо, кобальт и никель имеют высшие валентности 24- и 34-, 34" и 2-f- соответственно. Родий и палладий показывают валентности 34-, 44- и 24-, а иридий и платина — валентности 34-, 44- и 24-, 44-, 64- соответственно. Рутений и осмий, хотя и образуют окислы RUO4 и OSO4, однако более характерными для них являются валентности 44- и 64-. Металлы УП группы — марганец, технеций и рений — имеют валентность 7-f-, но более прочными оказываются соединения двух-и трехвалентного марганца и шестивалентных технеция и рения. Металл VI группы — хром кроме валентности 6- - образует очень прочные соединения в трехвалентном состоянии валентности 34- и 44- характерны для ванадия. В I—V группах высшая валентность соответствует номеру группы и отвечает наиболее прочным соединениям. [c.81]

Было показано [81], что аналитические группы ионов занимают вполне определенные поля на развернутой таблице Менделеева, а именно I аналитическая группа практически совпадает с а группой периодической системы, II аналитическая группа соответствует щелочноземельным металлам (Па), а III аналитическая группа (первая подгруппа) включает алюминий (Illa), скандий, иттрий, лантан, актиний (П16), лантаноиды и актиноиды, титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал и хром (3+), т. е. переходные металлы III—VI групп и элементы с достраивающимися 4/- и 5/-подоболочками. Во вторую подгруппу III группы входят ванадий, марганец, железо, кобальт, никель, цинк, галлий и индий, т. е. переходные металлы с заполняющейся Зй-подоболочкой и тяжелые элементы Illa группы. [c.98]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология