Определение состава и констант образования комплексных ионов

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Для определения соотношения между лигандом и металло- ионом (состав комплекса) пользуются графическим методом, подробно описанным ниже, либо одним из вариантов классического метода физико-химического анализа [7] — построением диаграммы состав — свойство. Определение константы нестойкости сводится в первую очередь к установлению равновесной концентрации одной из частиц, участвующих в реакциях образования или диссоциации комплекса. В монографии А. К. Бабко [7] приводятся методы вычисления равновесных концентраций и констант нестойкости комплексных соединений. [c.122]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Этот метод применим для определения констант нестойкости комплексов, в состав которых входят катионы, восстанавливающиеся на ртутном или неподвижном катоде. Образование комплексного иона при добавлении к раствору лиганда вызывает смещение потенциала полуволны. На основании этого разработаны методы определения констант нестойкости комплексов. [c.188]

Описанные выше методы определения состава комплексных ионов неприменимы, когда в растворе одновременно суш ествует несколько промежуточных комплексов, константы устойчивости которых различаются незначительно. В этом случае состав промежуточных комплексов может быть определен, если известна вторичная концентрационная переменная — функция образования системы [c.571]

Ионы таллия (III) образуют при определенных условиях достаточно устойчивые тартратные комплексы . Ионы винной кислоты при рн 3—7 практически не восстанавливают трех-залентный таллий до одновалентного состояния в течение нескольких часов, в то время как в кислом растворе (pH 0,8—0,9) уже через 2 ч восстановление происходит на 8—10%. Состав осадка, выделяющегося из раствора, содержащего TF" и 4H4OI при pH 2, отвечает формуле Т12(С4Н40е)з растворимость этого соединения в воде при 20 °С равна (1,0 0,1) 10 моль/л и резко возрастает в присутствии тартрата при pH>2, вероятно вследствие образования комплексов Т1(С4Н40б)2 и др. При pH 4 таллий входит в состав комплексного аниона. При ионной силе 1 и температуре 20 °С общие последовательные константы устойчивости тартратных комплексов таллия (III) равны (5, = 3,7. 10> Р2 = 6,5- 10 2 и Рз=2,2- Ю з. [c.295]