Комплексные ионы определение состава

Входящие в состав комплекса электронеитральные молекулы, например, NH3, Н2О, С2Н4, не влияют па величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можио не учитывать. Заряд комилексообразователя, в свою очередь, легко Находится, исходя из заряда комплексного иопа и зарядов содержащихся в комплексе лигапдов. [c.586]

Определение изменения энтропии при комплексо-образовании в растворе. В соответствии с методикой, изложенной выше, определяют энтальпию образования комплексных соединений, образуемых одной солью с различными лигандами, и устанавливают состав комплексных соединений. На основании полученных результатов и справочных данных по константам нестойкости комплексных ионов вычисляют изменение энергии Гиббса и энтропии при комплексообразова-нии. [c.74]

Bxoдяш e в состав комплекса электронейтральные молекулы, например NHз, Н2О, С2Н4, не влияют на величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов, содержащихся в комплексе лигандов. [c.365]

Приведенные на рис. 1 результаты показывают, что ряд ионов, например, церий (IV), теллур (VI) и вольфрам (VI), сорбируются в количествах, в 2—2,4 раза превышающих величину ПОЕ анионита. Это свидетельствует о том, что анионитом сорбируются определенные комплексы этих металлов. Используя представления (9, 10], можно, к примеру, рассчитать состав сорбированных комплексов церия (IV). В связи с тем, что ионообменные реакции эквивалентны, количество сорбированных ионов (А) в мг-экв незакомплексованных ионов (Се =") во столько раз превышает число мг-экв обменных групп, занятых комплексами (Г), во сколько раз заряд иона металла (Z = 4) превышает заряд комплексного иона, приходящегося на один атом металла в комплексе (Zi). Отсюда можно составить соотношение [c.144]

Полярографический метод особенно удобен для анализа руд, минералов, оп-ределения металлов в сплавах. Ошибка определения веществ при их концентрации в пробе 10- —10 5 кмоль/м не превышает 2—5%. В некоторых случаях с подобной точностью можно определить содержание вещества с концентрацией, не превышающей 10 кмоль/м -(например, соли платины, органические соединения, содержащие функциональные группы —5Н, — ЫНг и др.). По —2 полярограммам судят о том, в каком ви- де присутствуют восстанавливающиеся ионы в растворах, определяют состав и прочность комплексных ионов, число электронов, принимающих участие в акте химического восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений, в частности устанавливают стадийность процесса и т. д. [c.110]

Определение чисел переноса позволяет установить состав комплексных ионов. Так, например, при электролизе раствора, содержащего медно-аммиачный комплексный катион [Си (МНз)4]", [c.85]

Часто оказывается возможным сделать заключение о составе комплексного иона по его химическому поведению и по поведению веществ, из которых он образовался в водном растворе. Это, пожалуй, лучше всего иллюстрировать примером. Предположим, что имеется раствор, содержащий один грамм-ион серебра, и допустим, что заведомо известно, что ион цианида имеет определенный состав. Добавим теперь к раствору серебра один моль цианистого калия, причем образуется осадок, содержащий один грамм-атом серебра и один грамм-эквивалент цианида. Если добавить еще один моль цианида калия, то весь осадок растворится. Из этого мы заключаем, что в растворе теперь присутствует комплексный ион, имеющий состав Ag( N)2. (Если известны заряды ионов серебра и цианида, то мы можем вывести заключение и о заряде комплексного иона, и оно будет правильным, если здесь не участвуют другие ионы.) Тот факт, что многочисленные экспериментальные данные могут быть объяснены подобным же образом, и то обстоятельство, что наблюдения над родственными веществами дают взаимно согласующиеся результаты, делают заслуживающими доверия полученные таким образом выводы. [c.286]

Определение состава комплексных ионов. Состав ионов при наличии в растворе комплексообразователей определяется из констант устойчивости комплексных ионов. Пусть элемент М образует с аддендом А ряд многоядерных комплексов типа МА, МАг, МАз,. .., МАи. Доля а, комплекса МА равна отношению концентрации данного комплекса в растворе к общей концентрации элемента в равновесном растворе [c.105]

В связи с дальнейшим развитием теории полярографии появился ряд статей, в которых разрабатывается определение состава ионов, принимающих участие в электродной реакции. Впервые в 1953 г. Геришер[11 показал, что из измерения зависимости тока обмена от концентрации комплексообразователя можно определить состав комплексных ионов, участвующих в электродном процессе. Методом переменного тока Гери-шер [2] измерил ток обмена и вычислил состав разряжающихся комплексов цинка в аммиачной, оксалатной и гидроксильной средах. В 1955 г. было установлено [3, 4], что ток обмена может быть определен также полярографическим методом по разнице анодного и катодного потенциалов полуволн в случае необратимой анодно-катодной волны. [c.315]

В работах ряда авторов встречались отдельные примеры успешного применения этого метода для определения заряда комплексных ионов. В частности, это был один из путей, применявшихся Л. А. Чугаевым для доказательства трехвалентности иона [Pt(NHз) ll , входящего в состав синтезированных им пентамминов Р1(1У) (соли Чугаева). На стр. 75 упоминается об успешном примененпи этого метода д.чя изучения скорости процесса гидратации празеохлорида. [c.32]

В каждой таблице элементы расположены в алфавитном порядке их названий. Эти элементы в большинстве таблиц представляют собой радиоактивные индикаторы, в некоторых же таблицах — элементы или металлы, входящие в состав исследуемых соединений. Характер построения таблицы объясняется в введении к каждой таблице. В некоторых таблицах оказалось удобнее редкоземельные элементы и иттрий объединить в группу Редкие земли и иттрий . Продукты деления также объединены в группу Продукты деления . В тех случаях, когда для одного элемента имеется большое число данных, их располагают в определенном порядке, о чем даются специальные указания в введении к каждой таблице. Когда рассматриваются различные соединения одного и того же элемента, то их располагают следующим образом Неорганические вещества элементы, простые ионы и галогеноводородные кислоты окислы, гидроокиси, кислородсодержащие кислоты и ионы соли и комплексные ионы и молекулы. Органические вещества. [c.261]

Для определения константы реакции (18) или константы ацидолиза нами использован метод, предложенный Шубертом [15]. Этот метод заключается в определении коэффициента распределения иона металла между сорбентом и раствором, содержащим ион металла и комплексооб-разователь, а также параметров изотермы адсорбции иона металла на катионите. Зная коэффициент распределения и изотерму, можно в каждом случае определить концентрацию иоиа металла, находящегося в растворе в виде катиона, и концентрацию иона металла, входящего в состав комплексного иона. [c.90]

В отношении этих определений можно сказать, что вопрос о проявлении или непроявлении комплексом свойств составляющих его компонентов часто может быть решен различно в завпсимости от применяемого метода исследования и экспериментальных условий. Можно также подобрать множество комплексных ионов, в которых соотношение между концентрацией ионов, входящих в состав комплекса, II концентрацией неизмененного комплекса может колебаться в очень широких пределах. [c.8]

Однако рассмотренный выше метод определения состава и тппа ионного распада комплексных соединений, связанный с пх выделением из раствора, отнюдь не является единственно возможным. Существует также ряд физико-химических методов, позволяющих устанавливать состав комплексных ионов, не выделяя их пз раствора. Принцип этих методов состоит в изучении равновесии, устанавливающихся в растворе между центральным ионом и присоединенными [c.33]

Спрашивается, какова же функция этой молекулы воды Входит ли она в состав комплексного иона или не входит, и каковы те методы, с помощью которых моншо подойти к решению этого вопроса Мы здесь впервые встречаемся с критериями, па основании которых можно приписывать так называемой кристаллизационной воде определенное место в молекуле соединения. Значение этого вопроса отнюдь не ограничивается данным частным случаем и вообще областью химии комплексных соединений. [c.63]

Химические методы основаны на превращении анализируемого вещества в новые соединения, обладающие определенными свойствами. По образованию характерных соединений элементов и устанавливают элементарный состав веществ. Например, ионы Си + можно обнаружить по образованию комплексного иона [Си (КНз) ] лазурно-синего цвета. [c.6]

Описанные выше методы определения состава комплексных ионов неприменимы, когда в растворе одновременно суш ествует несколько промежуточных комплексов, константы устойчивости которых различаются незначительно. В этом случае состав промежуточных комплексов может быть определен, если известна вторичная концентрационная переменная — функция образования системы [c.571]

В водных растворах титана, циркония и гафния вряд ли существуют многозарядные ионы типа Ме +. Более вероятно, что они гидратированы— [Ме(Н20) л ] +. Такой гидратированный ион может образоваться за счет донорно-акцепторных связей между атомами металла и атомами кислорода, входящими в состав молекул воды. Бесспорно же то. что в растворах присутствуют комплексные ионы титана, циркония и гафния, в состав которых, кроме определенного числа молекул воды, входят анионы. В результате присоединения анионов уменьшается общий заряд катиона. [c.180]

Сокращенные формулы применяют по отношению к лабильным комплексным ионам, существующим в растворах. Существование таких ионов обычно определяется методами исследования равновесий. Для определения их состава прослеживают зависимость концентрации комплекса от концентрации компонентов. Если концентрация некоторых компонентов (обычно растворителя и индифферентной соли) во время исследования не изменяется в достаточной степени, невозможно установить, сколько частиц этих компонентов входит в состав комплексного иона. Поэтому в формуле комплексного соединения предпочитают указывать только те лиганды, наличие которых установлено достоверно. Остальные места в координационной сфере могут быть заполнены по-разному. Например, сокращенная формула иона дироданожелеза (1П) Fe(S N)2+, обнаруженного в системе Fe +—S N в присутствии [c.25]

Определение чисел переноса позволяет установить состав комплексных ионов. Так, например, при электролизе раствора, содержащего медно-аммиачный комплексный катион [Си(ЫНз)4]", к катоду переносится не только медь, но и аммиак. При разряде такого иона в католите накапливается аммиак. Определив число грамм-эквивалентов меди, перенесенных в католит, и число молей перенесенного аммиака, можно установить формулу медно-аммиачного комплекса. [c.75]

Чаще всего в-качестве индифферентного электролита используют соли щелочных металлов, а также тетраалкиламмониевые соли, хорошо растворяющиеся как в воде, так и в органических средах, ионы которых восстанавливаются при достаточно отрицательных потенциалах. В специальных случаях в состав фона вводят вещества, способствующие раздвижению полярографических волн или изменению их высоты. Так, при проведении полярографических исследований неорганических ионов часто добавляют в раствор комплексообразователи, которые смещают Еу, волны восстановления комплексного иона, что может быть крайне необходимо для исключения помех в определении одного иона в присутствии другого. Кроме того, особенно в случае органических соединений, в состав фона вводят буферные смеси для создания в нем определенного содержания ионов Н+, как показано в гл. I, которые могут участвовать в общем процессе превращения данного вещества на электроде. Изменение pH фона позволяет смещать значения Еу, волн многих органических веществ за счет изменения как скорости и механизма электродного процесса (например, в случае альдегидов, кетонов, нитропроизводных и других соединений, способных протонироваться), так и заряда восстанавливающихся или окисляющихся частиц деполяризатора (кислоты, амины и другие подобные вещества). [c.345]

Определение свободной кислоты в oasix меди (II) и железа (III). Для определения используется свойство этих солей образовывать комплексные соединения с тиомочевиной Образующийся с медью бесцветный комплексный ион, повидимому, имеет состав [Си(М2Н4С5)б] . К раствору соли меди прибавляют несколько граммов сульфата аммония, затем тиомочевину до обесцвечивания и титруют свободную минеральную кислоту щелочью по метилоранжевому. [c.139]

Процесс восстановления ионов ртути протекает обратимо в диффузионном режиме. Четкие волны ионов ртути могут быть получены на фонах HNOз, НСЮ4, уксусной кислоты, растворов солей этих кислот, при восстановлении ртути из комплексных ионов, образованных неорганическими и органическими лигандами. Для полярографического определения ртути часто применяют иодид-ный электролит, содержаш ий в качестве буферной добавки ацетат натрия [63, 311]. Состав некоторых электролитов для восстановления комплексных соединений ртути приведен в табл. 17. [c.97]

Мнгаль и сотрудники [108—114] выполнили ряд работ по определению констант устойчивости полярографическим методом. В работе [108] найдены состав и устойчивость комплексов меди, свинца, цинка с моноэтаноламином. Свинец и цинк в присутствии моноэтаноламина восстанавливаются обратимо, в то время как медь в тех же условиях восстанавливается необратимо. Ряд исследований [109, 112] выполнен в смешанных водно-этанольных и водно-метанольных растворах. Гринберг и Ми-галь методами Яцимирского, Дефорда и Юма рассчитали константы устойчивости аквокомплексов кадмия, цинка и свинца. На основании характера зависимости Еч от lg HjO и функций Fq(x), Fi[x) и F2(x) от (НгО) сделан вывод о ступенчатом характере пересольватации изученных комплексных ионов. Обратимость электродных процессов определялась по величине угловых коэффициентов зависимости E l — lg -у, а природа [c.500]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Получившая широкое распространение высокочувствительная и специфичная реакция селена с З -диаминобензидином продолжает привлекать внимание исследователей. Был определен состав окрашенного комплексного соединения, изучены оптимальные условия образования пиазселенола и его экстракции, а также влияние различных ионов на определение селена. Показано, что окрашенным продуктом реакции является не дипназселенол, а монопиазселенол [47, 48] [c.36]

Чувствительность реакций оказывается высокой в тех случаях, когда комплексный катион имеет состав 1 1, т. е. когда одна молекула адденда насыщает все координационные связи неорганического катиона. При этом образуется только один сорт комплексных катионов, и поэтому при выполнении реакции может быть избыток металла и недостаток определяемого адденда В виде удачного примера укажем на предложенную 3. М. Пименовой цветную реакцию на триэтилентетрамин, пригодную для определения этого соединения в присутствии аммиака, этилендиамина и гексаметнлендиамина. Все эти вещества образуют с ионами меди соответствующие комплексные катионы, из которых наиболее прочным оказывается комплексный катион, образованный триэтилентетрамином [c.792]

Определение чисел переноса позволяет установить состав комплексных ионов. Так, например, при электролизе заствора, содержащего медно-аммиачнцй комплексный катион Сц(ЫНз)4]", к катоду переносится не только медь, но - и аммиак. При разряде такого иона в католите накапливается [c.85]

Во всех изученных системах, содержащих в составе комплекса ион Р1(П) и 0204 или НС204-груииы, при соблюдении определенных условий имеет место дифференциальное окисление отдельных составных частой комплекса. Прп этом, в первую очередь, происходит окисление ионов Р1(П). Если в состав комплексного иона входят две С ОГ- пли НСаО -группы, то окисление их происходит раздельно. [c.419]

Первый член формулы (5),, имеющий аддитивный характер — сумма произведений моляльпости каждого из типов частиц, входящих в состав раствора и отличающихся химически друг от друга, на молярную свободную энтальпию этих частиц в условиях бесконечно разбавленного ( стандартного ) раствора. В число различных типов частиц войдут не только молекулы воды, ионы и педиссоциированные молекулы электролита, но и продукты диссоциации или ассоциации — гидраты ионов, ионные пары или ассоциаты и другие нестойкие комплексные соединения определенного стехиометрического состава. [c.7]

Определение содержания сильных кислот в окрашенных и мутных средах может быть произведено титрованием раствором едкой щелочи в присутствии люминесцентного индикатора. Как известно, pH раствора оценивают с помощью индикаторов, которые изменяют окраску при различных pH. Подобная же зависимость имеется и у некоторых люминесцирующих веществ. При изменении pH раствора свечение люминесцентных индикаторов может быть различным по цвету-или отсутствовать, ввиду того что состояние вещества может меняться в зависимости от pH раствора и входящий в его состав элемент может оказаться катионом при одном значении pH, анионом — ири другом pH или оказаться в составе неиони-зированного соединения — при третьем значении pH. В еще большей степени характерны такие изменения для комплексных ионов. [c.226]

Измерение чисел переноса в смесях расплавленных электролитов является хорошим методом определения комплексных ионов. Так, Виртсу [75] методом радиоактивных индикаторов удалось показать, что в расплавленной смеси КС1 и РЬСЬ свинец мигрирует к аноду и, следовательно, существует в виде анионного комплекса. Однако, поскольку между пространствами происходит термическая и гравитационная диффузия, экспериментальные результаты не позволяют определить состав этого комплекса. [c.201]

В настоящее время, однако, ясно, что максимальное отрицательное отклонение от линейного соотношения между эквивалентной электропроводностью и содержащим компонентом в смеси не обязательно имеет место при составе, соответствующем молекулярным формулам соединений, определенным по фазовой диаграмме. Блюм и др. [33] продемонстрировали, что стехиометрия комплексных ионов в расплаве может быть совершенно отличной от той, которую следовало бы ожидать, судя по составу твердых промежуточных фаз. Любые комплексные ионы, образующиеся в расплавленном электролите, будут находиться в равновесии с составляющими их простыми ионами, поэтому не следует думать, что максимальное отрицательное отклонение проводимости от линейной зависимости можно использовать для вычисления их стехиометрнческого состава. Положение максимумов энергии активации проводимости является, по мнению некоторых исследователей [26, 33, 44], более важной величиной для определения стехиометрнческого состава комплексных ионов, образующихся в системе. Например, существует ярко выраженный максимум активационной энергии в системе dJo — KJ при 0,66 молярных долях KJ. Из этого факта Блюм и др. [33] заключили, что в смесях dJ2 и KJ присутствует комплексный ион dJ4 . Для некоторых систем [26, 123] состав, соответствующий зтим максимумам, меняется при больших изменениях температуры, так что их стехиометрия может зависеть от температуры, как, впрочем, и от других факторов. [c.225]