Современная теория кислот, оснований и солей. Теория растворов

В пояснениях к табл. 8 и 29 приведен ряд примеров применения констант ионизации слабых электролитов и произведений растворимости в различных расчетах, производимых в аналитической химии. При этом мы исходили из современной теории Диссоциации электролитов Дебая-Гюккеля. Хотя эта теория и является в настоящее время общепринятой, все же в учебниках аналитической химии обычно все расчеты, связанные с К ионизации слабых кислот и оснований и с 8р, даются без учета ионных сил различных растворов (а следо вательно, и влияния посторонних солей), а коэфициенты активностей разных ионов или заменены я кажущимися степенями ионизации (что не всегда можно делать) или же совсем игнорируются (принимаются равными единице). [c.7]

Типы нейтрализации. Термин нейтрализация обычно примет няется к реакции между кислотой и основанием, взятым в экт Бивалентных количествах. Если термины кислота и основание употреблять в смысле общих определений, данных в гл. IX, то продуктами реакции нейтрализации не обязательно должны быть соль и вода, что соответствует классическому представлению о кислотах и основаниях. Продуктами реакции по современной теории являются сопряженные основание и кислота той кислоты и того основания, которые реагируют между собой. Для реакций между обычными кислотами, например хлористоводородной, уксусной и т. д., и сильными основаниями, например растворами гидратов окисей в воде или растворами алкоголятов в спиртах, нет разницы между новым и старым определениями однако представляется более удобным рассматривать все виды реакций нейтрализации с точки зрения более общего определения, соответствующего современной теории кислот и оснований. Согласно этой теории, все нижеследующие реакции представляют собой реакции нейтрализации [c.493]

В соответств ии с современными предсказаниями совершенно очевидно, что не только в случае отсутствия явного химического взаимодействия извлекаемой соли с экстрагентом, но и при наличии сильного химического взаимодействия с образованием в органической фазе соединения, резко отличного по составу от исходной соли, количественное описание экстракционных равновесий возможно только при условии подстановки в выражения для константы распределения или закона действия масс активностей распределяющегося вещества, но отнюдь не концентраций (см. [1], глава IV). Поскольку системы, имеющие значение в экстракционной практике, как правило, многокомпонентны (водная фаза кроме распределяющегося вещества содержит обычно неорганическую кислоту, неэкстрагируемую соль или соли, или то и другое вместе), для предсказания влияния высаливателей > на величину коэффициента распределения важно уметь вычислять коэффициенты активности распределяющихся веществ в присутствии посторонних электролитов. Это осуществимо только на основании теории растворов. Однако ввиду того. [c.10]

Электролиты. Электролиты, растворенные в воде, более или менее диссоциированы на ионы (теория Сванте Аррениуса), и диссоциированная часть одной грамм-молекулы называется степенью электролитической диссоциации. Различают сильные и слабые электролиты. Согласно современным взглядам на электролитическую диссоциацию, сильные электролиты в водных растворах полностью ионизированы. между тем как в растворах слабых электролитов фисутствуют недиссоциированные молекулы. Различие между двумя группами не очень резкое, существуют многочисленные промежуточные случаи. Соляная кислота, напрнмер, рассматривается как сильный электролит, хотя в 1-н. растворе присутствуют недиссоциированные молекулы. Однако концентрация этих молекул по сравнению с концентрацией ионов так мала, что кислота на самом деле может быть рассматриваема как полностью ионизированная. Соли щелочных и целочноземельных металлов, гидроокиси щелочных металлов, различные неорганические кислоты, как хлорная кислота, галогенные кислоты, азотная кислота относятся к сильным электролитам. Органические кислоты и основания являются слабыми электролитами, хотя при одинаковых условиях степени их диссоциации значительно отличаются (см. гл. 1, п. 5). [c.7]

Общие соображения. Если вещество распадается в растворе на ионы, то согласно основам теории Аррениуса каждый ион можно рассматривать как отдельный род молекул и на общих основаниях вводить его концентрацию в выражения для константы равновесия и для работы реакции. Однако такой метод, давая для растворов слабых электролитов обычно очень хорошие результаты, наталкивается на ряд противоречий с опытом при применении к сильным электролитам. Причины этих аномалий, равно как и подробности нижеследующего, даны в гл. 24. Согласно современной точке зрения сильные электролиты диссоциированы в растворах любых концентраций нацело (или почти нацело). Поэтому концентрации ионов в них определяются лишь количеством растворенной соли. Из этого однако еще не следует, что граммион Н+ имеет например в нормальном и в сентинормальном растворах кислот одни и те же свойства. В первом случае ионы значительно ближе друг к другу и электрическое взаимодействие их зарядов более сильно проявляет себя, чем во втором. Следствием этого является меньшая подвижность и меньшая реакционная способность ионов в более концентрированных растворах или, как принято говорить, меньшая их активность. Если бы например в растворе концентрации с заряды ионов не влияли друг на друга, то активность ионов [c.162]

Рауля указывают на то, что коллоидные частицы образуются путем йссоциации индивидуальных молекул или ионов мыла. При этом, однако, эти изменения в электропроводности и в осмотических свойствах не соответствуют друг другу по величине, и, например, значения электропроводности оказываются более высокими, чем те значения, которые можно ожидать на основании измерений осмотических свойств. Вскоре после того, как стал известен указанный основной факт различия в величине изменений электропроводности и осмотических свойств, было со всей определенностью доказано, что высокая электропроводность не связана с гидролизом мыла. Все это привело Мак-Бэна к мысли об образовании коллоидных частиц, или мицелл, в результате ассоциации длинноцепочечных анионов жирной кислоты, обладающих большим электрическим зарядом. Эта картина далее была детально разработана и развита, но и сейчас в своей основе она остается неизменной. Свойства анионных и катионных поверхностноактивных веществ, относящихся к группе соединений, называемых коллоидными электролитами, являются во многих отношениях сходными, так же как и свойства других соединений этого типа, как, например, многих красителей и аналогичных солей высокомолекулярных органических кислот или оснований, обладающих поверхностной активностью, присущей обычным молекулярнорастворимым веществам. Помимо заряженных или ионных мицелл в растворах коллоидных электролитов могут находиться мицеллы со сравнительно небольшим зарядом, а в растворах неионогенных поверхностноактивных веществ образуются только незаряженные мицеллы, вследствие чего исследование коллоидных свойств этих соединений является значительно более простым. Рассматривая мицеллярную теорию поверхностноактивных веществ, мы не будем учитывать историю вопроса и изложим наиболее существенные факты, на которых построены современные взгляды, нашедшие отражение в ряде обзорных статей за последние годы [2]. [c.288]