Степень разделения в изотермических условиях

Это уравнение показывает, что разделение есть функция ilG и что минимальный возможный градиент температуры дает максимальное разделение до тех пор, пока в этот градиент входят характеристические температуры анализируемых веществ. Градиент выражается отношением (Г — Tg)IL, которое показывает, что можно улучшить разделение в степени, пропорциональной L (что подтверждается опытом работы в изотермических условиях). Как и в случае газовой хроматографии с программированием температуры, рассматриваемой ниже, наилучшее разделение получается при изотермическом процессе. Хроматермография является еще относительно новым методом, который, несомненно, будет широко изучаться, так как обеспечивает экономию времени в тех случаях, когда точность разделения имеет второстепенное значение. [c.344]

За последние годы, в особенности за границей [14], широкое распространение получил газохроматографический вариант с непрерывным изменением температуры хроматографической колонки по заданной программе. Процесс ведется так, что температура одинакова по всей длине колонки. По мере повышения температуры поглощение компонентов уменьшается и они начинают элюироваться. Преимущество программирования температуры заключается в возможности разделения за один прием смеси веществ с широким диапазоном температур кипения. Следует подчеркнуть, однако, что степень разделения отдельных пар компонентов будет при программировании ниже, чем при проведении процесса в изотермических условиях при температуре, соответствующей началу повышения температуры. [c.86]

Полная и однократная десорбция адсорбированной фазы позволяет получить продукт с содержанием 70—80% ксенона. Для получения чистого ксенона целесообразно воспользоваться фракционированной десорбцией, включающей краткую предварительную откачку неадсорбированной фазы в изотермических условиях при температуре порядка 223—233° К. При этом достигаются приемлемое разделение и степень извлечения порядка 0,75—0,80. [c.183]

В процессах, принятых за рубежом, вытеснителями служат в основном н-пентан, н-гексан и аммиак, обладающие меньшей адсорбируемостью на цеолитах, чем н-ал-Kast, находящиеся в депарафинируемом с фье. Процесс десорбции протекает в изотермических условиях. Это обеспечивает высокую степень удаления адсорбированного н-алкана и хорошую активность адсорбента в стадии разделения, благодаря чему указанный метод широко применяется в процессах адсорбции на цеолитах Bti oKO-молекулярных н-алканов. [c.179]

Как было показано выше, применение градиента температуры во времени дает следующие преимущества перед условиями изотермической хроматографии позволяет анализировать смеси, компоненты которых сильно различаются по физико-химическим свойствам, сокращает время анализа,приводит к повышению концентрации веществ анализируемой смеси, приводит к выпрямлению изо-термъ[ адсорбции, что улучшает разделение смеси кро ме того, в некоторых случаях за заданное время степень разделения лучше, чем в изотермических условиях. [c.308]

При газофазном восстановлении акролеина в аллиловый спирт нри помощи этилового спирта в реакционной массе находятся следующие продукты ацетальдегпд, пропионовый альдегид, акролеин, ацетон, этиловый и аллиловый спирты. Анализ смеси веществ, кипящих в таких широких интервалах — от 20°С (ацет-альдегид) до 98°С (аллиловый спирт), очень трудно проводить в изотермических условиях па одной и той же жидкой стационарной фазе. Наиболее медленно двигающиеся компоненты, такие как аллиловый спирт, выделяются через 2,5 часа. При этом происходит значительное размытие полосы, которое препятствует количественному определению этого соединения. Поэтому анализ этой смеси проводили в две стадии. На колонке длиной Ъм, еечением 4 мм, заполненно кирпичом, пропитанным Р,Р -тио-динронионитрилом, вели определение ацетальдегида, пропионо-вого альдегида, акролеина, ацетона и этилового спирта. Условия разделения следующие температура 72° С, скорость пропускания водорода 40 см /мин. Из хроматограммы этой смеси, приведенной на рис. 2, видно, что все карбонильные соединения выделяются раньше этилового сппрта. Качество разделения в значительной степени зависело от величины введенной пробы. Пробы меньше 10 мг дают полное отделение ацетона от этилового спирта. [c.212]

Большое значение для достижения предельной чувствительности и приемлемой точности анализа микропримесей имеют выбранные условия газохроматографического разделения смеси (эффективность колонки, температура, скорость газа-носителя), т. е. степень размывания пика на выходе из хроматографической колонки, которая в изотермических условиях увеличивается с повышением времени удерживания вещества. Чтобы получить более высокую чувствительность, выбирают условия разделения анализируемых веществ, при которых продолжительность анализа не превышает 20 мин. На рис. 43 приведены условия и пример разделения смеси простейших меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Наиболее трудно разделяемыми из рассматриваемой смеси являются диметилсульфид (ДМС) и этил.меркаптан (ЭМ) в выбранных условиях газохроматографичсского а] ализа эти вещества не разделялись. Для раздельного определения ДМС и ЭМ производят анализ газовой фазы над раствором при различных значениях pH. При pH = 2 определяют суммарное содержание этих веществ, после чего раствор подщелачивают до pH = 10 при этом основная масса меркаптана переходит в мер-каптид, а оставшаяся доля ЭМ при комнатной температуре быстро окисляется в диэтилдисульфнд. [c.120]

Предлагаемая вниманию читателя книга видных канадских ученых Харриса и Хэбгуда является первой книгой на русском языке, посвященной газовой хроматографии в условиях изменения температуры. В настоящее время в Советском Союзе, как и в других странах мира, газовая хроматография стала одним из самых распространенных методов физико-химического анализа. За последние 3—4 года существенно возросло количество выпускаемых приборов, резко расширился круг проблем, к решению которых привлекаются газохроматографические методы. На этом ( не представляется удивительным малое распространение такой богатой по своим возможностям модификации газовой хроматографии, как хроматография при повышении температуры колонки. В значительной степени такое отставание связано с отсутствием книг, в которых достаточно подробно были бы изложены вопросы теории, аппаратурного оформления и применения этого интересного метода. Книга Харриса и Хэбгуда в значительной мере восполняет этот пробел. В отличие от большинства известных книг по газовой хроматографии, являющихся по своему характеру компиляциями большого числа источников, монография Харриса и Хэбгуда в первую очередь оригинальное произведение. В ней исключительно логично и ясно изложена созданная авторами теория хроматографии при программировании температуры. В первых пяти главах авторы последовательно рассматривают влияние изменений температуры на многочисленные параметры, определяющие процесс изотермической хроматографии, и на этой основе строят изящную теорию взаимосвязи параметров удерживания со скоростью потока газа-носителя и скоростью изменения температуры. Подробно рассматриваются вопросы степени разделения веществ и э ективности колонки в условиях изменения ее температуры. В гл. 6 рассмотрена взаимосвязь параметров удерживания в хроматографии с программированием температуры с особенностями строения веществ. В гл. 7 изложены важные сведения, касающиеся основных требований к газу, твердым носителям и жидким фазам, применяемым в процессе. Там же обсуждены источники ошибок при количественных [c.5]

Когда температура колонки в изотермической хроматографии высока по сравнению с температурой кипения компонента, он элюируется так быстро, что происходит значительная потеря степени разделения и пик становится настолько узким, что точно его измерить невозможно. С другой стороны, если температура колонки для данной пробы чересчур низка, то компоненты в разумное время не элюируются. Если все же пики появляются, то они оказываются настолько широкими и низкими, что измерить их можно только с весьма низкой точностью. Это дало основания Хаусдорфу [1] заявить, что применение изотермической газовой хроматографии ограничено смесями компонентов, имеющих интервал температур кипения не более 80—100° . По-видимому, не случайно Дал Ногаре и Сафранский [2] для анализа сложной смеси углеводородов в изотермических условиях выбрали последовательный ряд температур, различающихся приблизительно на 50°. Рис. 92 демонстрирует скопление пиков более летучих компонентов, когда [c.199]

Максимально допустимое время ввода пробы в ГХПТ может быть на несколько порядков больше, чем в изотермической хроматографии, без ухудшения эффективности колонки. Требования, предъявляемые к вводу пробы, почти полностью определяются условиями в колонке при начальной температуре и фактически не зависят от температуры удерживания. Поэтому при низких начальных температурах можно вводить пробы медленно и при этом получать высокую степень разделения и высокую чувствительность. В то же время химические превращения нестойких компонентов пробы сводятся к минимуму. [c.254]