Природа карбонильного соединения

Выход пинакона в значительной степени зависит от природы карбонильного соединения. Ароматические альдегиды и кетоны образуют пинаконы с высоким выходом. Алифатические кетоны (исключая ацетон) образуют пинаконы лишь в незначительных количествах. Различие в выходах димерных продуктов при восстановлении алифатических и ароматических кетонов обусловлено тем, что механизм их восстановления различен. [c.219]

Дальнейшее превращение биполярного иона обусловлено его природой и природой карбонильного соединения. Если IV — альдегид, то в результате рекомбинации альдегида н биполярного иона происходит образование озонида (V), который является основным продуктом реакции. На этой стадии реакции биполярный ион проявляет себя как нуклеофил. [c.92]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Амфотерная природа карбонильных соединений доказывается тем фактом, что их реакции можно катализировать как кислотами, так и основаниями. В предыдущем разделе было показано, что альдегиды являются кислотами в присутствии алкоголятов щелочных металлов. [c.191]

Эти реакции циклизации непосредственно или о одновременной дегидрогенизацией приводят к образованию нового пиридинового кольца, которое обычно содержит различные заместители. Характер заместителя зависит от природы карбонильного соединения, а в некоторых случаях от применяемого метода синтеза (табл. 1). [c.157]

Соотношение между количествами спирта и гликоля зависит от природы карбонильного соединения и условий восстановления. В случае кетонов преобладают двутретичные гликоли (пинаконы) в случае алифатических насыщенных альдегидов гликоли образуются в малых количествах. Реакция протекает с промежуточным образованием свободных радикалов [c.156]

Реакция протекает в присутствии твердого едкого кали при низких температурах (от —80 до —30° С) в избытке диацетилена, растворенного в тетрагидрофуране или эфире, и сильно зависит от природы карбонильного соединения. Выход диацетиленовых спиртов составляет 70—90% низкий выход наблюдался для непредельных альдегидов, например кротонового (33%). [c.180]

Б. Природа карбонильного соединения [c.153]

В этом случае суммарная скорость реакции должна зависеть От природы карбонильного соединения. Так как реакция облегчается при увеличении положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы, она должна ускоряться электроноакцепторными заместителями в карбонильной компоненте. Это было показано, например, в следующем случае [47, 1963, с. 4885] [c.424]

Величина Хф придаваемая родоначальному диеновому хромофору, зависит от природы карбонильного соединения и составляет , [c.66]

Полагают, что другие кислородсодержащие компоненты эфирных масел являются производными терпенов, отличающимися числом углеродных атомов в молекуле. Иононы содержат 13 атомов углерода, а другие встречающиеся в природе карбонильные соединения, обнаруженные в эфирных маслах, содержат от 7 до 12 атомов углерода [59]. [c.361]

Успех реакции Пиктэ — Шпенглера существенно зависит как от реакционной способности ароматического ядра в арилэтил-амине, так и от природы карбонильного соединения. Можно пред- [c.188]

Природа карбонильного соединения. Обычно в реакции Пиктэ—Шпснглсра применяют формальдегид или метилаль. В большинстве случаев формальдегид дает превосходные выходы, и его. несомненно, следует предпочесть метилалю [3,31]. В случае использования метилаля норкоралидин (XL1) получается из тетрагидропапаверина с выходом, составляющим 46%, в то время как в тех же ус.човиях применение формальдегида позволяет поднять выход до 69% [32]. В приведенной ниже таблице сделана попытка оцепить активность карбонильного соединения в реакции циклизации, хотя в ряде случаев такая оценка дана на основании только одного примера. [c.191]

Эфиры замещенных нировиноградных кислот являются удобными исходными соединениями для синтеза тетрагидрофуран-2,3-дионов. На процесс формирования гетероциклической системы оказывает влияние как характер заместителя в эфире пировиноградной кислоты, так и природа карбонильного соединения, вступающего в реакцию. Так, при взаимодействии эфиров ацилпнровиноградных кислот с альдегидами в присутствии основания образуются 5-замещенные-4-ацил-3-гндрокси- [c.60]

Относительный кинетический вклад кислотного и основного катализа в реакции енолизации сильно зависит от природы карбонильного соединения. Так, енолизация ацетона в водных растворах заметно ускоряется кислотами, в то время как енолизация бромацетона и пировиноградной кислоты протекает относительно быстро и в отсутствие кислот и нечувствительна к кислотному катализу [97, 98]. Енолизация бромацетона и пировиноградной кислоты в воде легко объяснима с учетом уменьше-ция рК а бромметиленовон группы ио сравнению с метильной группой ацетона. Отсутствие кислотного катализа связано с уменьшением р/Са карбонильной группы в бромацетоне по сравнению с ацетоном. Влияние последнего фактора было оценено количественно Гамметом и Цукером [95]. [c.373]

В число типичных нуклеофильных реагентов входят аммиак и его производные, НСМ, NaHSOз и реактив Гриньяра. Предложенное Лэпуортсом доказательство электрофильной природы карбонильных соединений з е обсуждалось ранее [164]. Все реакции, о которых здесь идет речь, обратимы и имеют механизм, сходный с механизмом образования циангидрина [164]. [c.146]

Триизобутилалюминий [189] реагирует с карбонильными соединениями по второму пути, с отщеплением изобутилена, причем в зависимости от природы карбонильного соединения в реакцию может вступать либо одна изобутильная группа, либо все три. Количество соединений, с которыми триизобутилалюминий реагирует по всем трем изобутильным группам, больше по сравнению с триэтилалюминием. Сюда относится кроме хлораля ряд ароматических альдегидов, фурфурол, а,р-ненасыщенные альдегиды и ш-трихлорацетофенон. [c.238]

Выходы ацеталей зависят от природы карбонильного соединения. Отмечено [363], что альдегиды ацетализуются труднее мета-мерных кетонов и а,р-ненасыщенные альдегиды ацетализуются легче насыщенных. Это можно объяснить повышением нуклео-фильностп карбонильного кислорода. [c.73]

Из Р-метилнафталина необходимые для синтеза производные получаются легче, чем можно было бы ожидать на основании того факта, что этот углеводород нитруется и бромируется почти исключительно в положении 1. Однако сульфирование этого соединения в условиях, благоприятствующих р-замещению (высокая температура), дает в качестве основного продукта 6-сульфокислоту. 1-Замещенная кислота, очевидно, будет неустойчивой при температуре реакции, а сульфогруппа, вероятно, не вступает в Р-положение при С отчасти потому, что это не настоящее ортоположение а отчасти из-за пространственных затруднений. Пространственные затруднения влияют также и на ход реакции Фриделя и Крафтса, и направление замещения часто зависит от температуры, природы карбонильного соединения и характера растворителя. Хотя галоидо-ангидриды конденсируются с р-м( тилнафталином в сероуглероде почти исключительно в положении 1, Хеуорт установил, что при применении ангидрида янтарной кислоты в нитробензольном растворе при низкой температуре можно получить 6-замещенное производное с выходом до 797о-Изучая действие хлористого ацетила на нафталин в нитробензольном и бензольном растворах, Ривкин получил в первом случае преимущественно р-изомер, а во втором — смесь равных частей а-и Р-замещенных. Возможно, это объясняется тем, что занимающее большой объем молекулярное соединение, получающееся из хлористого алюминия, нитробензола и карбонильного соединения, легче располагается в пространстве в р-положении, чем в а-положении. Весьма вероятно, что даже очень слабое дополнительное влияние растворителя или карбонильного соединения может очень сильно изменить ход замещения. Даже при взаимодействии фталевого ангидрида в тетрахлорэтановом растворе с р-метил-нафталином и с 2,3-диметилнафталином образуются некоторые продукты замещения и в другом ядре.. [c.90]

В зависимости от природы карбонильного соединения и конденсирующего агента (LiNHj, NaNHa, KNHj в жидком аммиаке) [50]. Упомянут пример взаимодействия ацетиленида натрия с некоторыми азотсодержащими кетонами. [c.511]