Опыты с трифенилметилом

Фталевый ангидрид легко образуется при нагревании о-фталевой кислоты (см. опыт 190), он способен вступать в реакции конденсации со многими фенолами (с незамещенным атомом водорода в пара-положении), образуя производные трифенилметана. Конденсация сопровождается отщеплением воды за счет кислорода одной из карбонильных групп ангидрида и подвижных атомов водорода бензольных ядер двух молекул фенола. Введение водоотнимающих средств, таких, как концентрированная серная кислота или хлористый цинк, значительно облегчает эту конденсацию. [c.294]

Образование трифенилметила обнаруживается по появлению ярко-желтой окраски раствора (ср. опыт 236), но в отличие от условий предыдущего опыта здесь трифенилметил получается электронейтральным. Трифенилметил—очень реакционноспособное соединение. Он быстро соединяется с галоидами и многими другими веществами, в том числе с кислородом воздуха. В последнем случае образуется бесцветная перекись трифенилметила, малорастворимая в бензоле [c.301]

Сопоставляя структурные формулы аурина, фенолфталеина (см. опыт 230) и парафуксина (см. опыт 234), легко видеть близкое родство этих окрашенных соединений все они являются производными трифенилметана, у которых одно ароматическое ядро имеет хиноидное строение. [c.270]

При действии на него цинком (ср. опыт 34) образуется бесцветный углеводород гексафенилэтан, часть молекул которого (примерно 5—10%) в растворе распадается, давая свободный радикал трифенилметил [c.271]

Опыт № 228. Получение трифенилметана [c.172]

Опыт 209. Получение трифенилметана..................184 [c.222]

Опыт 29. Получение бензолсульфокислоты Опыт 30. Получение трифенилметана. . . Опыт 31. Возгонка нафталина. .... Опыт 32. Бромирование нафталина. . . Опыт 33. Нитрование нафталина. ... Опыт 34. Сульфирование нафталина. . . [c.178]

При концентрировании этого раствора в отсутствие воздуха равновесие смещается влево. При полном удалении растворителя получается кристаллический бесцветный гексафенилэтан. Свободный радикал образуется только в растворе в результате диссоциации гексафенилэтана до установления равновесия. Эта диссоциация может быть качественно продемонстрирована следующим простым опытом. Желтый раствор, полученный при обработке трифенилхлорметана цинком или ртутью, взбалтывают на воздухе раствор мгновенно обесцвечивается весь содержащийся в растворе свободный радикал превращается в перекись. Однако спустя несколько минут вновь появляется первоначальный желтый цвет гексафенилэтан опять диссоциирует, образуя трифенилметил, до достижения равновесной концентрации. Таким образом, скорость реакции свободного радикала с кислородом немного больше скорости реакции диссоциации гексафенилэтана. Опыт можно повторить несколько раз до полного превращения гексафенилэтана в перекись. [c.375]

При неглубоком крекинге трифенилметана (до 25%) выхода продуктов разложения и конденсации относятся друг к другу, как 1 9, в то время как для дифенилметана мы имеем отношение 1 4. Даже при глубокой форме крекинга трифенилметана, сонровождавшепся образованием 40% карбоидов (опыт 8), суммарный выход бензола и толуола составил 15%, в то время как менее глубокий крекинг дифенилметана дал 22% бензола и толуола (170). [c.177]

Одного специально подобранного примера достаточно для иллюстрации метода озонирования. Если вещество, полученное из изопропенилацетилена и трифенилметила, — аллен 841, то при озонировании опо должно дать трифенилбутанон и трифе-нилуксусный альдегид. Это в действительности и наблюдалось [131] [c.665]

СТВИИ Явлением Шмидлина. если бензольный раствор гексафенилэтана, окрашенный в желтый цвет, быстро встряхнуть, то от соприкосновения с воздухом он обесцвечивается через несколько секунд вновь появляется желтое окрашивание, исчезающее при повторном встряхивании с воздухом. Опыт с исчезновением и появлением окраски можно повторить до 15 раз. По мере течения реакции с кислородом из раствора выпадает перекись трифенилметила с т. пл. 185°С. Из этих опытов следует, что гексафенилэтан в растворах только частично диссоциирован на свободные радикалы, и процесс является обратимым [c.804]

В разделе, посвященном химическим свойствам, Хюккель опять возвращается к радикалам. Радикал аллпл (радикалы этого типа, по мнению Хюккеля, не могут быть устойчивыми) п трифенилметил — такие, в которых высшее не полностью занятое состояние не является ни вяжущим, нп разрыхляющим в радикале С5Н5 оно вяжущее , а в радикале С7Н7 — разрыхляющее . [c.301]

ВНОВЬ появляется желтое окрашивание, исчезаюш,ее при повторном встряхивании с воздухом. Опыт с исчезновением и появлением окраски можно повторить до 15 раз. По мере течения реакции с кислородом из раствора выпадает перекись трифенилметила с т. пл. 185°. Из этих опытов следует, что гексафенилэтан в растворах только частично диссоциирован на свободные радикалы, и процесс является обратимым [c.697]

Исследования ТФМ в жидком кристалле [22—24] (см. гл. 1.5) показали, что в лета-положении фенильных колец п-электронная спиновая плотность отрицательна и конформация радикала изменяется с изменением температуры. Спектры ЭПР трифенилметила регистрировали в изотропной и жидкокристаллической фазах 4,4 -диметоксиазоксибензола. Константа СТВ (а абл) протонами в жега-положении в жидкокристаллической фазе монотонно возрастает с уменьшением температуры, тогда как с протонами в орто- и пара-положениях вначале уменьшается, проходит через минимум, а затем опять возрастает. Трифенилметильный радикал обладает аксиальной симметрией, поэтому при анализе спектров ЭПР было использовано уравнение [c.110]

В подкрепление такого вывода нами был поставлен опыт одновременного действия броммалоновой кислоты 1Ш два эквивалента диэтилфосфита натрия в эфирном растворе. Если свободные радикалы образовались ио время самого акта взаимодействия, то надо было ожидать образования но только гексафенилэтана (=трифенилметила) н этантетракарбонового эфира, но также и эфира трифенилметилмалоновой кислоты. [c.289]

В пробирочку взято 1,7 г хлористого трифенилметила. Хлорид нагрет до плавления и к нему осторожно но порциям прибавлено 1,5 г серебряной соли. Каждая прибавленная норция соли сопровождалась сильным треском и разогреванием, но вспышки, как это описано при диметилфос-фористом серебре, не происходило. После описанных аналогичных операций получено небольшое количество кристаллов с т. нл. 115—118°, но осталось что-то ненлавящееся. Возможно, что кристаллы с т. пл. 115 — 118° — этиловый эфир трифенилметилфосфиновой кислоты. Опыт дал неясную картину, п требуется дальнейни о повторение и изучение, но одно несомненно, что, как и в случае метилового радикала, реакция без раство-рите.ля идет иначе, чем с растворителем. [c.301]

Опыт II. В чашечку взято 20 см раствора и выпарено на водяной бане. Кристаллизации нет. Прибавлено рассчитанное количество н. пропилового спирта. Температура с 17° поднялась до 27°. Все нагревалось 7г часа на водяной бане. Образовавшееся желтого цвета масло промыто водой и после высушивания масло растворено в эфире и прокипячепо с углем. После фильтрования и удаления эфира масло на другой день закристаллизовалось, частью в агрегатах, частью в отдельных кристаллах ромбического вида. После новой перекристаллизации из эфира кристаллы плавились при 55—56°. Смешанная проба с трифенилметил-н.пропиловым эфиром депрессии не дала и имела ту же температуру плавления (55— 56°). Выход кристаллов невелик —не более 40—45%. Причины малога выхода продуктов реакции при н.пропиловом радикале не выяснены. При омылении некристаллизующейся части масла к запаянной трубке соляной кислотой при 180° трифенилметилфосфиновой кислоты не получено. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология