Альдегидные формулы

Строение. Альдегидные формулы. Строение моносахаридов мы рассмотрим на примере глюкозы. Впервые она была получена в 1811 г. русским химиком Г. 3. Кирхгофом при гидролизе крахмала. В конце 60-х годов прошлого столетия работавший в Московском университете А. А. Колли доказал, что в молекуле глюкозы имеется пять гидроксильных групп. Шестой кислородный атом, очевидно, должен входить в состав альдегидной группы, поскольку глюкоза дает многие качественные реакции на альдегидную группу — окисляется оксидом серебра (реакция [c.338]

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

Согласно этой формуле, в молекуле альдогексозы имеется не четыре, а пять асимметрических атомов углерода, и потому стереоизомеров должно быть не шестнадцать, а тридцать два.. Другими словами, для каждого из стереоизомеров, соответствующего альдегидной формуле, возможно существование двух модификаций а- и р-форм. Сравнение окисной и альдегидной формул показывает, что согласно окисной формуле, в молекуле альдогексозы имеется лишь один лишний асимметрический атом углерода, а именно—первый атом углерода. Таким образом, различие молекул а- и Р-форм сводится к различному пространственному расположению групп около этого углеродного атома в плоскости, составляющей основание тетраэдра для этого атома. [c.323]

Среди моносахаридов помимо таутомерии возможно еще и существование пространственной изомерии. Глюкоза — только один из 16 пространственных изомеров, возможных для вещества со структурной формулой НОСН —СНОН— —СНОН—СНОН—СНОН—СНО. Такая пространственная изомерия называется зеркальной или оптической. Она зависит от присутствия в мол(-куле асимметрических атомов — атомов углерода, соединенных с четырьмя различными заместителями. В альдегидных формулах эта изомерия условно отражается различным расположением заместителей относительно углеродной цепи (справа и слева) в циклических формулах — расположением гидроксильных групп сверху или снизу от кольца. Для примера приведем пространственные формулы глюкозы и галактозы [c.313]

При переходе от альдегидной формулы глюкозы к циклической возникает ряд требующих решения проблем требует доказательства факт образования именно шестичленного цикла необходимо доказать конфигурацию глюкозидного асимметрического центра. Не останавливаясь на этом (см. книгу [1 ), отметим лишь, что и приведенные выше формулы а- и р-глюкозы не дают окончательного представления о ее пространственном строении кольцо в действительности не плоское, а имеет, как и у циклогексана, форму кресла. [c.628]

Однако глюкоза дает не все реакции, характерные для альдегидной группы. Подробное исследование показало, что альдегидная формула глюкозы не вполне точно отражает ее строение. Оказалось, что альдегидная форма глюкозы находится в равновесии с другой формой, так называемой циклической [c.312]

Точно так же и для многих других стереоизомеров, возможных согласно альдегидной формуле, было доказано существование [c.322]

Какие химические свойства глюкозы нельзя объяснить ее альдегидной формулой [c.109]

Если принимать для глюкозы приведенную выше альдегидную формулу, то непонятно, почему из пяти спиртовых гидроксилов лишь один оказывается особенно реакционноспособным. Непонятно также, почему гликозиды так легко гидролизуются, будучи соединениями типа простых эфиров, как известно очень трудно гидролизуемых. [c.629]

Вернемся теперь к фактам, изложенным на с.332, не объяснимым альдегидной формулой. [c.334]

Таким образом, глюкозу далеко не всегда можно обозначать одной альдегидной формулой, так как эта формула — лишь одна из таутомерных форм глюкозы. Точнее глюкоза обозначается двумя формулами, выражающими альдегидную и циклическую формы, которые находятся в состоянии подвижного равновесия, т. е. [c.335]

Все эти факты становятся понятными, если принять, что альдегидная формула соответствует лишь одной таутомерной форме моносахаридов и что в растворах моносахаридов большинство их молекул содержится в виде нескольких таутомерных циклических форм, представляющих собой внутримолекулярные полуацетали многоатомных альдегидо- или кетоноспиртов. [c.539]

Альдегидные формулы. Строение моносахаридов мы рассмотрим на примере весьма важного и часто встречающегося в природе вещества — глюкозы (виноградный сахар). [c.366]

Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы. Со строением этих производных мы познакомимся позже (стр. 376). [c.367]

Свойства глюкозы, которые не могут быть объяснены при рассмотрении альдегидной формулы глюкозы, находят свое объяснение, если придать ей циклическую формулу. Эту форму называют также окисной или полуацетальной. [c.369]

Следовательно, свойства глюкозы, которые не могут быть объяснены при рассмотрении альдегидной формулы глюкозы, находят свое объяснение, если придать ей циклическую формулу (полуацетальную, или окисную). Форма углевода, описываемая циклической структурой, представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой [c.156]

Строение. Альдегидные формулы. Строение моносахаридов мы рассмотрим на примере глюкозы. [c.371]

Свойства глюкозы, которые не могут быть объяснены при рассмотрении ее альдегидной формулы, находят свое объяснение, если придать ей циклическую формулу. Эту форму называют также оксидной или полуацетальной. Это таутомерная модификация, находящаяся в равновесии с альдегидной формой [c.340]

Все это стало понятным, когда было установлено, что альдегидная формула соответствует лишь одной из таутомерных форм моносахаридов и что в растворах большинство молекул сахаров содержится в виде таутомерных циклических форм, представляющих собой внутренние полуацетали многоатомных альдегидо- и кетоноспиртов. В твердом состоянии все молекулы моносахаридов существуют в виде циклических форм, что показано одним из самых надежных физических методов — методом рентгеноструктурного анализа. [c.26]

Таким образом, все факты, которые нельзя было объяснить с помощью альдегидной формы глюкозы, находят исчерпывающее объяснение, если учесть способность сахаров существовать в виде не только ациклических, но и циклических (полуацетальных) форм и преобладание именно циклических форм. Согласно современным представлениям, глюкозу далеко не всегда можно обозначать одной альдегидной формулой, так как это — формула лишь одной из таутомерных форм глюкозы. Точнее глюкоза обозначается двумя формулами, выражающими альдегидную и цикличе- [c.260]

Изомерия, обусловленная наличием асимметрических атомов углерода. Если мы рассмотрим, например, альдегидную формулу строения гексозы (глюкозы), то убедимся, что она содержит 4 асимметрических атома углерода (отмечены звездочками) [c.262]

Альдегидная формула глюкозы не объясняет многих свойств глюкозы. Так, например, глюкоза не образует гидросульфитных соединений с NaHSOs, присущих альдегидам. Кроме того, одна из пяти ОН-групп оказалась слишком реакционноспособной по сравнению с другими. Она метилируется раствором НС1 в метаноле, тогда как остальные не реагируют в этих условиях, а требуют для метилирования такого сильного метилирующего средства, как (СНз)2804 или H3I в присутствии катализатора А гО. Эти свойства объясняются циклической (пиранозной) формой глюкозы, в которой имеется один полуацетальный гидроксил, очень реакционноспособный. В растворах глюкозы существует равновесие между открытой (альдегидной) и замкнутой в цикл пиранозной (не альдегидной) формой, производной пирана [c.636]

Образование циклических форм объясняет все выше перечисленные факты, которые нельзя было объйснить альдегидными формулами [c.226]

Наличие неразветвленной цепи углеродных атомов в глюкозе вытекает из ее превращения под действием иодистого водорода в 2-иодгексан с нормальной цепью углеродных атомов (реакция 2). Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилиро-вания (реакция 5) соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы. С такими производными мы познакомимся позже. [c.372]

Образование в результате ацилирования (реакция 3) и алкилирования (реакция 5) "соответственно пентаацетил- и пентаметилглюкозы также доказывает существование в глюкозе пяти гидроксильных групп. Однако построены эти производные не столь просто, как можно было бы думать, принимая альдегидную формулу глюкозы, с такими производными мы познакомимся позже. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология