Сопоставление различных моделей

Сопоставление различных моделей (табл. 1) показывает, что [c.462]

Сопоставление различных моделей удерживания с точки зрения совместной роли температуры и концентрации органического растворителя показало [297], что наибольший интервал значений Ф и 7 охватывает уравнение (4.83). [c.126]

Сводка результатов сопоставления различных моделей ионных жидкостей с экспериментальными данными [c.40]

В табл. 12 приведена сводка результатов сопоставления различных моделей ионных жидкостей с экспериментальными данными. [c.41]

Сопоставление различных моделей [c.370]

Сопоставление различных моделей между собой приводится в немногих работах. В целом построение моделей промежуточного состояния зависит от конкретной физической картины смешения. Определенные элементы сегрегации можно учесть уже на кинетическом уровне, что позволит упростить модель гидродинамики пример такого рассмотрения дан ниже (с. 62). [c.53]

Рис. 111-6. Сопоставление экспериментальных профилей концентраций (обозначены точками) с теоретическими для различных моделей продольного перемешивания

Для решения проблемы абсолютного потенциала используют модельные расчеты. Такие расчеты всегда носят приближенный характер при этом степень приближения определяется тем, насколько хорошо принятая модель соответствует рассматриваемому объекту. Для определения гальвани-потенциала А ф удобнее всего использовать уравнение (20.7), в котором величина находится экспериментально, а поверхностные потенциалы и рассчитываются на основе тех или иных модельных допущений. Так, например, поверхностный потенциал раствора уУ можно рассчитать по уравнению (20.1), в котором величина (т. е. реальная энергия сольватации иона ) доступна экспериментальному определению, а химическая энергия сольватации рассчитывается на основе теории сольватации ионов. Возможны и другие модельные методы расчета величины х - Сопоставление различных методов оценки поверхностного потенциала воды показывает, что В. [c.101]

При определении термодинамических характеристик электролита в растворе экспериментальные данные относятся, разумеется, не к отдельным ионам, а к электролиту в целом (к стехиометриче-ской смеси катионов и анионов). Поэтому проблема разделения термодинамических параметров (отнесение суммарных термодинамических характеристик отдельно к катиону и аниону) решается на основании модельного расчета. Поскольку разные авторы используют различные модели [173, 347, 228], значения свободных энергий, энтальпий и энтропий определенных процессов для отдельных ионов, приведенные в разных работах, могут не совпадать. Следует учитывать, что степень достоверности получаемых экспериментально суммарных термодинамических характеристик в различных работах далеко не одинакова. Поэтому характер выводов о сопоставлении термодинамических свойств отдельных ионов в различных растворителях пока что только качественный. Количественные обобщения должны делаться с разумной осторож- [c.52]

Главной целью работы является развитие термодинамического метода анализа состояния адсорбированного вещества в монослое и полислоях. Для этой цели изотермы адсорбции, рассчитанные по уравнениям, в основе которых имеются различные приближенные представления о состоянии адсорбированного вещества в монослое (образование ассоциатов при локализованной адсорбции, состояние двумерного реального газа, выраженное уравнением Ван-дер-Ваальса или уравнением с вириальными коэффициентами), сопоставляются с опытом. Однако в большинстве случаев такое сопоставление пе позволяет однозначно судить о состоянии адсорбата. Вместе с тем первая производная уравнения изотермы адсорбции по температуре при постоянной величине адсорбции дает выражение зависимости изостерической теплоты адсорбции от величины заполнения поверхности, вторая ке производная по температуре определяет зависимость теплоемкости адсорбата от величины адсорбции. Сопоставление независимых измерений изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбата с соответствующими теоретическими зависимостями для различных моделей позволяет более строго судить о состоянии адсорбированного вещества. [c.434]

В принципе функции f P, Т) достаточно для полного термодинамического описания адсорбции. Однако для сопоставления этой функции с различными моделями адсорбции желательно относить и не к массе адсорбента, а к его площади, выраженной в квадратных сантиметрах. Иными словами, желательно знать 0 — долю поверхности, покрытой молекулами адсорбата. Поэтому и при теоретических исследованиях, и при практическом использовании адсорбции на твердых телах из газовой фазы исключительно важной характеристикой является удельная поверхность адсорбента Е. [c.415]

В следующих нескольких разделах рассматриваются различные модели адсорбции и основанные на них теории. Как уже отмечалось, адсорбционные данные представляют не только в виде изотерм адсорбции, однако последние очень удобны для теоретической обработки данных. Поэтому прежде всего необходимо, чтобы расчетная изотерма адсорбции совпадала с экспериментальной. Кроме того, теория должна правильно предсказать изменение теплоты и энтропии адсорбции с изменением количества адсорбированного вещества. Простого сопоставления теоретических и экспериментальных изотерм адсорбции в настоящее время уже недостаточно. [c.439]

Таким образом, по измеренным значениям Вр и Л1 можно оценить g, если известна зависимость от М для линейного полимера. Рассчитав g и сделав определенные предположения о модели разветвленной макромолекулы, можно оценить и число ветвлений. Однако более разумно проводить сопоставление различных образцов полимеров по величинам параметров g, если не все условия (монодисперсность, 0-растворитель и т. д.) выдержаны. [c.278]

Рис. 84. Модель многозонного реактора для сопоставления различных методов оценки интенсивности перемешивания

При решении вопроса о предпочтительности на первом этапе целесообразна оценка с помощью одного из универсальных критериев. В дальнейшем желательно провести сопоставление конструируемых на основе общности правомерного подхода моделей конкурирующих приборов. Следует заметить, что критерии, предложенные для сравнения спектральных приборов различных классов, как правило, предполагают единственный способ сравнения — численный (инварианта, составленная из параметров или характеристик прибора, количество информации, отношение сигнала к шуму), тогда как такие показатели, как воспроизводимость спектра по шкале волновых чисел, форма аппаратной функции, динамический диапазон и другие, вряд ли могут быть охвачены единой математической моделью и войти в ту или иную константу в качестве составных компонент. При обосновании соответствия спектрального прибора спектроскопической задаче именно эти характеристики могут приобрести первостепенное значение или оказаться решающими при ответе на вопрос о предпочтительности при прочих равных условиях. В связи с этим наряду с оценкой посредством критерия и сопоставлением математических моделей необходимо в каждом конкретном случае выявить специфические требования и провести сравнение с установленной точки зрения. [c.149]

Вследствие невозможности решения большинства химических проблем методами квантовой механики широкое применение нашли другие теоретические модели, основанные на постулатах, которые не обязательно являются прямыми выводами из тех или иных квантовомеханических процедур. Такие модели могут быть, в свою очередь, подразделены на формальные и физические. Первые основаны на одноуровневых корреляциях — сопоставлении различных свойств однотипных по каким-то признакам химических объектов. Особенность формальных моделей — использование универсального математического аппарата, не связанного с какими-либо конкретными физическими представлениями. Последние могут при этом даже полностью отсутствовать, хотя в большинстве случаев и пытаются увязать формальный подход с определенными соображениями сущностного характера. [c.9]

Однако вскоре после появления статьи Полинга Пенни [90] сравнил энергии молекул этилена, построенных согласно различным моделям. Кроме тетраэдрической модели Полинга — Слейтера и ныне общепринятой ст, я-электронной модели, которой пользовался уже Хюккель (стр. 215) и которую автор называет и-моделью , Пенни рассмотрел еще прямоугольную модель , в которой связи СН находятся в плоскостях, перпендикулярных к связи СС. Вывод из сопоставления этих трех моделей тот, что со-модель энергетически устойчивее двух других моделей. В частности, относительно двух первых моделей Пенни писал Разница между ними исключительно в двойной связи. В со-модели сильная (s, ст)-связь вдоль оси С — Си слабая (я, я)-связь, перпендикулярная к этой оси. В модели Слейтера-Полинга две эквивалентные связи не очень сильные, потому что они обладают слишком большим наклоном к оси С — С [там же, стр. 175—176]. [c.272]

Третья глава капитальной монографии Бломстранда Современная химия [12] посвящена способности к насыщению основных веществ . Автор проводит очень обстоятельное сопоставление различных точек зрения на атомность и приходит к выводу, что, за исключением кислорода и водорода, у других элементов надо признать изменчивость атомности [там же, стр. 102], что высшим пределом для элементов водородной группы является семь, а для элементов кислородной группы —шесть, хотя они могут давать формы соединения, отвечающие также меньшим четным и нечетным числам. В частности, в кислородных соединениях хлор может быть одно-, трех-, пяти- и семиатомен, а марганец — двух-, трех-, четырех-, шести- и семиатомен [там же, стр. 184]. Переменная способность к насыщению — это основное свойство атомов ,— такими словами Бломстранд заканчивает этот раздел монографии [там же, стр. 185]. ]Йы не будем здесь останавливаться на попытке Бломстранда истолковать с электрохимической точки зрения эту способность элементов. В конечном итоге она сводилась к предложению конкретной, но неверной модели взаимного влияния атомов. [c.222]

Константы элементарных стадий были выбраны по литературным сведениям как аррениусовские функции температуры эффективность инициирования / была принята равной 0,6 влияние растворителя на константу обрыва было учтено введением корректирующего фактора Фр, найденного эмпирически из условия минимизации отклонения экспериментальных и расчетных данных. Точно также для корректирования модели при высокой вязкости среды Т1 оказалось необходимым ввести эмпирические соотношения типа вязкость — конверсия и константа обрыва — вязкость. В работе приводятся обширные экспериментальные сведения по корректированию и проверке модели в широком диапазоне изменений условий полимеризации. При переходе к непрерывному процессу экспериментально обоснована модель идеального смешения на модельных жидкостях в широком диапазоне вязкостей (обратим еще раз внимание на то, что при этом не может быть различена степень сегрегации) в опытном реакторе. При переходе к промышленному реактору гидродинамика его была представлена комбинированной моделью из трех объемов идеального смешения, вытеснения и застойного. Соотношения объемов подобраны экспериментально из условий совпадения степени конверсии, вычисленной теоретически и измеренной экспериментально. Подробно исследован каскад реакторов и различные способы его реализации (число ступеней, влияние рецикла на ММР) [124]. Таким образом, в анализируемом цикле исследований дано подробное моделирование процесса полимеризации на кинетическом и гидродинамическом уровнях применительно к промышленному процессу. Собственно математическая модель приводится только для кинетического уровня при периодическом процессе, а экспериментальные данные и сопоставление с моделями — как для периодического, так и для непрерывного процесса в установившемся состоянии. [c.242]

Различные кривые на рис. 5.6 относятся к разным значениям величины Хд, которая здесь является параметром. По мере разбавления раствора (увеличение а ) ]) фототок увеличивается. Характер зависимости / от с я достаточно чувствителен к виду функции источника Ф(х), что позволяет путем сопоставления расчетных кривых с экспериментальными сделать определенные заключения о выборе между различными моделями. [c.88]

В научной литературе имеется сравнительно небольшое число работ, посвященных сопоставлению значений коэффициентов массопередачи, найденных экспериментально с полученными, исходя из различных моделей массопередачи. Имеющиеся же работы в большинстве своем не могут дать достаточно надежного ответа на вопрос о применимости или неприменимости физических моделей массопередачи. Прежде всего ряд авторов [70—72] проводит сравнение экспериментальных данных с теоретическими моделями, явно не соответствующими рассматриваемому частному случаю массопередачи. Так, Вест с сотрудниками [70] сравнивает экспериментальные значения /(о, полученные при [c.103]

Приемы метода моментов используются для сопоставления различных моделей хроматографического процесса и оценки параметров выходной кривой. Так, Грубнер и Ундерхил [93] рассмотрели четыре возможных механизма описания хроматографического процесса 1) теория тарелок, [c.53]

Сопоставление методов расчета профиля концентраций по различным моделям продольного перемепшвания [c.222]

De Santiago М., Farina 1. Н., hem. Eng. S i., 25, 744 (1970). Массопередача при абсорбции с химической реакцией второго порядка численные решения уравнений, основанных на различных моделях, и их сопоставление. [c.280]

Массопередача при лимитирующем сопротивлении сплошной фазы. Экспериментальное изучение скоростп массопередачи в сплошной фазе в системах жидкость — жидкость и жидг. ость — газ явилось объектом многочисленных исследований [41, 72, 75, 117—127]. Сопоставление экспериментальных данных с величинами коэффициентов массопередачи, вычисленными по различным моделям, показывает, что формулы (11.76) [c.222]

Сопоставление характеристик испытанных конструкштй нефтесборщиков показато, что можно сформировать инвариант подобия нефтесбора К, определяющий отношение величины часового нефтепоглощения (часовой производительности аппарата) к часовому объему поглощающей оболочки, контактирующей со слоем собираемого продукта - интегральной характеристике конструкции нефтесборщика, учитывающей толщину нефтепоглощающей оболочки, размеры барабана (диаметр и рабочую его длину), число оборотов барабана. Величина К для всех рассмотренных конструкций составляет 0,1-0,05 независимо от их масштаба. Некоторое колебание значений К, по-вндимому, связано с несколько от.чичаюищмся в различных моделях усилием отжи.ма собранной нефти из поглощающих оболочек. [c.99]

М I и 1У достаточно хорошо описывают эксперимент в широком диапазоне измсианий температуры и времени контакта. При сопоставлении этих моделей следует учесть тот факт, что М является условной, так как не отражает физической картины процесса. Однако представление о зависимости изменений порядка реакции от изменения температуры является удобной математической формой обработки эксперимента по гидрообессериванию любого вида тяжелого сырья в широком диапазоне режимных параметров и содержит всего четыре консханхы. М I, напротив, является более достоверной качественной интерпретацией процесса гидрообессеривания остахочного сырья, сложность кинетики которого определяется различием в окоросхях превращения различных классов сернистых соединений [2,3,4]. Из табл.4 видно, что при низких температурах (360-380°С) основная доля [c.53]

Сопоставление выражений для различных моделей адсорбции в первом слое показывает, что зависимости Сщ от к для локализованной адсорбции без взаимодействий адсорбат — адсорбат и нелокализованной адсорбции выше двумерной критической температуры описываются идентичными выражениями, характерными для однофазных систем. Появление ассоциированных молекул в виде локализованных кратных комплексов или в виде двумерного конденсата в равновесии с единичными молекулами делает адсорбат в первом слое микро- или макромногофаз-ным, что вызывает появление максимумов на кривой зависимости от к. [c.380]

Экспериментальному исследованию массообмена пузыря с непрерывной фазой посвящена работа Стефенса, Синклера и Поттера [26]. В иредиоложеиии полного смешения газа в области циркуляции в [26] исследовался массообмен между областью циркуляции и непрерывной фазой слоя. Кратко опишем методику работы [261. В минимально ожиженный слой инжектировалась цепочка пузырей. Размер пузырей в процессе подъема не увеличивается. Трасер вводился в плотную фазу слоя вблизи свободной поверхности. В условиях опыта существенную роль играло обратное смешение газа. Измерялись профили концентрации в различных поперечных сечениях плотной фазы слоя. Использовалась простейшая одномерная математическая модель реактора с обратным перемешиванием (химических превращений нет). Сопоставление предсказываемого моделью продольного распределения концентрации в плотной фазе слоя с измеренным позволило определить коэффициенты массообмена пузыря с п.тотной фазой. Измеренные радиальные профили концентрации усреднялись при этом по сечению слоя. Исследовалась зависимость коэффициентов массообмена от параметров нсевдоожиженного слоя. [c.124]

Изменение конструктивного размера а — толщины потока,— как следует из данных табл. 2, вызывает изменение относительного массообмена и не влняет на удельный массообмен. Так, при сопоставлении результатов испытаний различных моделей, имеющих раз.мер ai = яз соответственно 10, 21 и 30 мм наблюдалось последовательное уменьшение среднего значепия относптельного массообмена 8,31 3,67 и 2,83%, который остается, как было уже указано, для каждой [oдeли практически постоянным независимо от скорости движения потоков. [c.90]

Сравнение приборов с позиции их абсолютной эффективности при таком подходе оказывается сопряженным лпбо с прогнозированием, либо с оценкой ошибок, фигурирующих как характеристики [241. Характеристики могут совершенствоваться лишь в пределах потенциальных возможностей реализуемого метода. В соответствии с этим для оценки эффективности на уровне возможностей метода есть смысл ввести понятие теоретической модели прибора с характеристиками, соответствующими характеристикам реального прибора в идеальном исполнении. Сопоставление различных методов реализации спектральной селективности может опираться на средние данные в соответствующих областях спектрального прпборостроенпя, тогда как при оценке теоретических возможностей конкретного прибора следует исходить пз реальных параметров. Аинаратная функция теоретической модели будет отлична от б-функции опа дол/кна определяться неустранимыми и не поддающимися учету систематическими исканхающимн факторами (кроме дефектов, аберраций, разъюстировок и пр.) и тем самым быть жестко связанной с выбранным методом. Случайные погрешности из общепринятого правила оцениваются по уровню теоретических шумов в системе [25, 26]. [c.130]

В настоящее время получено большое количество данных, характеризующих термодинамические свойства индивидуальных расплавленных солей, свойства же солевых смесей изучены значительно хуже. В этой главе основное внимание уделяется свойствам расплавленных солевых растворов и их сопоставлению с результатами, полученными для различных моделей таких систем. Рассмотрению солевых смесей предшествует краткое обсуждение проблемы строения простьи расплавленных солей. Более подроб > этот вопрос обсуждается в главах 1 и 2 настоящей книги. [c.185]

Если изобразить теперь в виде таких молекулярных моделей предельный углеводород этан и непредельный углеводород этилен, обладающий двойной связью (рис. 2), то при сопоставлении этих моделей станет очевидным, что для образования второй связи в молекуле этилена силы валентностей должны были зна чительно отклониться от своих прежних направлений. Это резхкое изменение естественных направлений сил сродства углерода обусловливает возникновение известного напряжения в системе. Благодаря этому силы, связывающие углеродные атомы, становятся менее прочными, легко разрываются, что и объясняет склонность непредельных соединений к различным реакциям присоединения. [c.33]

Ценность модели процесса па этапе принципиальной разработки процесса заключается прежде всего в том, что она дает связную количественную обобщенную картину всей имеющейся на данный момент информации о процессе и вместе с тем указывает, какую информацию еще предстоит получить. На начальных стадиях принципиальной разработки процесса, когда еще нет полной определенности относительно типов аппаратов, включенных в технологическую схему производства, и способа их взаимной компоновки, можно построить альтернативные схемы материальных потоков и испо.льзовать их для оценки и сопоставления различных возможностей. Аналогичным образом, если выдвинуты различные кинетические модели реакции, можно прибегнуть к построению альтернативных моделей э.ттементарных стадий с тем, чтобы на их основе создать наилучшую общую модель реакции. Сплошь и рядом случается, что две или несколько таких моделей отображают имеющуюся информацию одинаково хорошо. В этом случае надо обдумать, какую дополнительную информацию, полученную экспериментальным или каким-либо другим путем, следует привлечь в качестве падежного критерия для выбора лучшей из альтернатив. [c.239]

ХИМИИ и природы связи в комплексе гем — кислород может быть достигнут при строгом теоретическом анализе спектроскопических свойств оксигенированных гемопротеинов. Недавно на основе спектроскопического исследования поглощения поляризованного света в монокристаллах, Макинен и Итон [134] определили интенсивность, поляризацию и положение в спектре трех полос переноса заряда железо — кислород в оксигемоглобине. В частности, одна из этих полос вблизи инфракрасной области при 925 нм (рис. 10) характерна только для оксигемоглобина. Сопоставление результатов этих спектроскопических исследований с результатами теоретических расчетов молекулярных орбиталей позволяет сделать выбор между различными моделями, предложенными для стереохимии железо — кислород в оксигенированном комплексе гемоглобина. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология