Тип IV. Системы с эвтектикой и полиморфным превращением компонентов

Рис. VI 1.3. Диаграмма состояния двойной системы с простой эвтектикой с полиморфным превращением компонента А

Рис. 11.4. Диаграмма состояния двойной системы с простой эвтектикой и полиморфным превращением компонента А ниже эвтектики

Превращения в твердом состоянии вызываются чаще всего полиморфизмом компонентов системы или соединения, которое в ней образуется. Влияние полиморфных превращений компонентов на диаграмму наиболее простой двойной системы (с эвтектикой) рассмотрено в главе VII.1. Если полиморфные превращения при температурах ниже эвтектической имеет соединение, образующееся в системе, то на диаграмме появляется горизонтальная линия, идущая от одной ординаты до другой, так как превращение соединения происходит при одной и той же температуре, независимо от присутствия компонентов В или А, и соединение имеется во всех сплавах системы. [c.128]

Если у одного из компонентов тройной системы имеется полиморфное превращение, происходящее при более высокой температуре, чем температура тройной эвтектики, то, согласно принципу соответствия каждой модификации этого компонента должно отвечать свое поле на поверхности ликвидуса. Напомним, что система рассматривается при постоянном давлении. Пограничная кривая, разделяющая поля двух модификаций одного и того же компонента, т. е. кривая превращения, является изотермой, отвечающей точке превращения этого компонента. В самом деле, пусть находятся в равновесии жидкая фаза и две твердые, представляющие разные модификации одного и того же вещества. Это равновесие не должно нарушиться при удалении жидкой фазы. Но после удаления жидкой фазы в равновесии останутся две модификации одного и того же вещества, а этому равновесию отвечает вполне определенная температура — точка превращения. Итак, превращение [c.202]

ТИП IV. СИСТЕМЫ С ЭВТЕКТИКОЙ И ПОЛИМОРФНЫМ ПРЕВРАЩЕНИЕМ КОМПОНЕНТ [c.159]

Рис. 114. Двойная система с эвтектикой и полиморфным превращением компонентов выше эвтектики —Ац-)-расплав 2—Ар—расплав 3—В- -расплав.

В эвтектических системах с полиморфными превращениями на кривых нагревания появляется уже два или более термических эффекта, один из которых соответствует теплоте плавления эвтектической части изучаемого состава. Величина этого эффекта возрастает по мере приближения к составу эвтектики, т. е. наиболее легкоплавкой точки в системе. Величины эффектов, соответствующих полиморфным превращениям, напротив, увеличиваются по мере приближения к составам компонентов или химических соединений, т. е. наиболее тугоплавким точкам системы. Таким образом, сопоставляя величины термических эффектов превращения со. значениями эффектов, сопровождающих плавление, можно устанавливать наличие низкотемпературных превращений в системах, а относительное изменение величины эффекта позволяет определять составы, отвечающие фазам, обусловливающим возникновение низкотемпературных эффектов. [c.171]

Если полиморфное превращение происходит ниже температуры эвтектической точки (рис. 101), то на диаграмме появляются температурные области, в пределах которых обе модификации Л, и устойчивы в смесях со вторым компонентом В. Примеры подобных превращений относятся к точкам перехода кварца из а - в р- модификацию при 575°, т. е. значительно ниже большинства эвтектик в силикатных системах- [c.170]

Диаграммы состояния а — однокомпонентной системы 6 — двухкомпонентной системы, если нет взаимной растворимости в жидком и твердом состоянии в — системы с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии и монотектическим превращением г — системы с ограниченной растворимостью компонентов в жидком состоянии и синтактическим превращением Э — системы с образованием эвтектики е — системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии ж — системы с ограниченной растворимостью в твердом состоянии и перитектическим превращением з — системы с ограниченной растворимостью в твердом состоянии и перитектоидным превращением и — системы, образующей непрерывный ряд жидких и твердых растворов к — системы с образованием стойкого хим. соединения л — системы с образованием нестойкого хим. соединения -м — системы с полиморфными превращениями. [c.353]

Во всех случаях, когда на диаграмме плавкости появляется горизонтальная линия, эта линия свидетельствует о полиморфном превращении, эвтектике, расслоении или о плавлении с разложением химического соединения. На рис. 63 изображена типовая диаграмма двухкомпонентной системы, в которой компонент В кристаллизуется в виде двух полиморфных модификаций — Ва и Вр. Для того чтобы отличить полиморфное превращение от плавления с разложением или от эвтектики, надо внимательно рассмотреть отдельные элементы диаграммы. Если горизонтальная линия соответствует эвтектике, то обязательно на линии будет существовать такая точка, из которой перпендикуляр, опущенный на ось состава, пройдет через вершину треугольника Таммана. При плавлении химического соединения с разложением, кроме горизонтальной линии, при более низких температурах появляется вертикальная линия. Она является ординатой, отвечающей составу химического соединения. Такая ордината также проходит через вершину треугольника Таммана (см. рис. 60). В случае полиморфных превращений на диаграмме появляется только горизонтальная линия, а величина тепловых эффектов, наблюдаемых при кристаллизации расплавов, фигуративные точки которых попадают на линию ОР, возрастает от расплава О к расплаву Р (пунктирная линия на диаграмме). [c.190]

Система ТН—Ге/4. В системе отмечено взаимодействие компонентов с образованием конгруэнтно плавящегося при 426° С соединения TbTelg (рис. и). Эвтектика, образованная йодидом таллия и T Tele, плавится при 358° С и отвечает содержанию 26% мол. ТеЬ. Эвтектика, образованная соединением и тетрайодидом теллура, плавится при 268°С и содержит 80% мол. Tel4. На диаграмме отмечены эффекты полиморфного превращения ТП при 170° С. [c.123]

Характерный для макросоединения стехиометрический состав имеют лишь внутренние части идеального кристалла с типической решеткой. Поверхностные же части кристалла (грани, ребра, вершины) не имеют стехиометрического состава,— их состав непостоянен и различен для отдельных элементов поверхностной структуры. В связи с этим устанавливается равновесие между окружающей средой и реальной кристаллической системой, представляющей собой метастабильные конгломераты из субкристалликов, соединительных блоков и пустот между ними. Для определенных температурных условий характерен определенный равновесный состав поверхностных частей кристаллической системы, меняющийся при изменении температуры. Вследствие этого кристаллические порошки при нагревании спекаются даже при отсутствии жидкой фазы, т. е. при температурах более низких, чем температуры плавления отдельных компонентов кристаллической смеси или их эвтектик. Спекание происходит вследствие смягчения поверхностных составных частей и восстановления нарушенных элементарных кристалликов и их неориентированного сращивания при этом. Для многих солей абсолютная температура спекания приблизительно в 2 раза меньше абсолютной температуры плавления (по разным данным T JTnji = 0,44 или О,.57). Для окислов T JT . (= 0,8. Чем мельче кристаллический порошок, тем больше его удельная поверхность и тем сильнее он спекается при нагреваний. Спекание может быть вызвано также полиморфными превращениями и выделением капиллярной и адсорбированной влаги. [c.30]

Составители не сочли целесообразным отступать от терминологии, принятой в Справочнике по плавкости солевых систем Н. К. Воскресенской и др., поскольку она, в основном, совпадает с общепринятой. Термин перитектика применяется только к равновесиям двух твердых растворов, реагирующих по перитектической реакции с жидкостью. Точки, характеризующиеся перитек-тпческой реакцией с жидкостью, но с образованием определенных соединенпй, пли равновесиями с расплавом двух полиморфных модификаций, мы называем переходными. Эвтектическую точку для краткости называем эвтектикой. Выражение твердый раствор на основе компонента означает, что в системах с ограниченной растворимостью в твердом состоянии ветвь или поле твердого раствора начинается с фигуративной точки данного компонента. Термин гомеоморфное превращение употребляется в работах школы Бергмана в тех случаях, когда на кривой ликвидуса имеется излом, который нельзя приписать ни появлению нового соединения, ни полиморфному превращению. [c.5]

Во всех случаях, когда на диаграмме плавкости появляется горизонтальная линия, эта линия свидетельствует о полиморфном превращении, эвтектике или о плавлении с разложением химического соединения. На рис. 63 изображена типовая диаграмма двухкомпонентной системы, в которой компонент В кристаллизуется в виде двух полиморфных разностей—В и В , Для того чтобы отличить полиморфное превращение от плавления с разложением или от эвтектики, надо внимательно рассмотреть отдельные элементы диаграммы. Если горизонтальная линия соответствует эвтектике, то обязательно на линии будет существовать такая тройная точка, из которой перпендикуляр, опущенный на ось состава, пройдет через вершину треугольника Таммана. При наличии плавления с разложением, кроме горизонтальной линии, при более низких температурах появляется вертикальная линия. Она является ординатой, отвечающей составу химического соединения. Такая ордината также проходит через вершину треугольника Таммана (см. рис. 60). [c.190]

Следовательно, при нагревании смеси двух веществ, обладающих термическими эффектами (кроме плавления и выкипания), которые не совпадают но температуре, эти вещества могут быть определены. Так, на термо-граммо сульфата натрия и гипса (рис. 149) отчетливо выражены эндотермические эффекты дегидратации гипса (120—190° С) и полиморфного превращения сульфата натрия (240° С). Кроме того, на кривой можно заметить небольшой экзотермический эффект (370—380° С), соответствующий перестройке кристаллической решетки полугидрата в ангидритную. Если один из компонентов не имеет иных тепловых эффектов, кроме плавления, то, за редкими исключениями, он не может быть обнаружен в смеси. Например, если смесь сульфатов натрия, кальция и магния и их двойных солей содержит хлорид натрия, то смесь плавится при 627° С — эвтектике системы сульфата и хлорида натрия. В присутствии солей магния плавление еще понизилось до 576° С (рис. 150). [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология