Определение равновесных составов фаз

Для определения состава системы при установившемся равновесии, а следовательно, и выхода продукта реакции необходимо знать константу равновесия и состав исходной системы. В зависимости от типа реакции, а также от того, в каком соотношении смешаны реагирующие вещества, получают различной сложности уравнения, по которым рассчитывают равновесный состав системы. [c.249]

Ограниченная растворимость двух жидкостей. В зависимости от своей природы жидкости в разных соотношениях смешиваются друг с другом — от практической нерастворимости в любых условиях до неограниченной взаимной растворимости. Рассмотрим сДучай ограниченной взаимной растворимости на примере двойной системы анилин—вода. Если при постоянной температуре путем длительного и энергичного встряхивания перемешать произвольные, но достаточно большие количества анилина и воды, получится неустойчивая эмульсия. С течением времени она расслаивается на два сопряженных раствора верхний — насыщенный раствор анилина в воде и нижний — насыщенный раствор воды в анилине. При постоянной температуре оба раствора имеют строго определенный равновесный состав, который (в известных пределах концентраций) не изменяется при добавлении новых порций анилина и воды, изменяются лишь относительные количества растворов. [c.197]

Характерно, что для каждой температуры оба раствора имеют строго определенный равновесный состав, не изменяющийся от прибавления дополнительных количеств воды или анилина. Повышение температуры ведет обычно к увеличению взаимной растворимости и может в конечном счете привести к неограниченному взаимному растворению компонентов друг в друге. Температура, гри которой ограниченная растворимость переходит в неограниченную, называется критической температурой растворения. [c.89]

Каждому соотношению компонентов Сз—С4 в газовой фазе соответствует определенный равновесный состав адсорбированной фазы. [c.150]

Многокомпонентные (к > 2) двухфазные (ф = 2) системы характеризуются векторами (наборами) концентраций в каждой фазе состав жидкой фазы Х(ха, хц,. .., х ), состав паровой фазы (ул, Ув. , 31с)- Условимся в дальнейшем именовать компоненты А, В,, К в порядке нарастания их температ ф кипения tp< < <. .. < /к- Каждому составу многокомпонентной жидкой фазы X отвечает определенный равновесный состав паровой фазы Y (и наоборот). [c.986]

Опубликована удобная и относительно точная экспериментальная методика определения равновесных данных для адсорбции из газовой фазы [19], На дно склянки высотой от 40 до 100 мм, вес которой известен, помещается определенная навеска адсорбента. Жидкая смесь известного состава взвешивается в сосуде высотой от 25 до 40 мм. Этот сосуд (открытый) подвешивается на проволочной петле за крючок, прикрепленный к внутренней стороне пробки большей склянки. Притертая пробка большей склянки смазывается не растворимой в углеводородах смазкой, и вся система доводится в течение 4—6 недель до равновесия в термостатируемой комнате. Затем определяются вес и состав оставшейся жидкости, Поровые объемы можно определить в том же приборе, наливая в подвешенный сосуд индивидуальную жидкость, например бензол или толуол. [c.140]

Ранее уже показано, что из закона действующих масс, зная константу равновесия и исходный состав системы, можно вычислить равновесный состав реагирующих веществ. Такие расчеты называют определением выхода реакции. Читатель должен приобрести достаточный навык в технике таких расчетов, поэтому ниже приведено несколько подробно разобранных примеров расчета газовых реакций (гомогенных и гетерогенных). Реакции в раствО)рах будут обсуждаться несколько позднее (гл. 35 и разд. 40.4). [c.269]

Если расчетная линия ректификации соответствует реальным соотношениям в колонне, то и состав продуктов разделения по всем компонентам тройной смеси также будет соответствовать действительному. При известной линии ректификации заданному содержанию одного компонента, например, в жидкости Xi соответствует определенный равновесный состав пара у], у1. При этом можно правильно определить разность между рабочей и равновесной концентрациями, а следовательно, флегмовое число и степень извлечения продуктов. [c.105]

В связи с этим для более полного анализа процесса алитирования целесообразно определить равновесный состав газовой смеси в температурном интервале от 1000 до 1600 К (рабочие температуры алитирования), В соответствии с принятыми методиками [45, 113, 115] был определен равновесный состав смеси решением системы из трех уравнений. [c.15]

Аналитическое определение равновесных концентраций часто затруднительно, если его требуется выполнять при температуре и давлении, отличающихся от изучаемых (так как состав реакционной системы может измениться при изменении температуры и давления). Закалку системы тоже не всегда можно осуществить. Поэтому такой путь определения термодинамических параметров реакции дает хорошие результаты большей частью лишь в тех случаях, когда состав реакционной системы можно установить, не вызывая смещения равновесия. Это удается сделать в одних случаях, например, измерением плотности или показателя преломления, в других — измерением изменения объема или давления, когда реакция происходит с изменением числа молей газообразных ве-веществ, в частности, когда лишь один из компоненте реакции находится в газообразном состоянии. Последнее имеет место. [c.31]

При рассмотрении режимов медленной или быстрой реакции безоговорочно предполагается, что состав жидкой фазы, кроме концентрации абсорбирующегося компонента, однороден. Для этой концентрации характерен диапазон изменения от значения на поверхности раздела фаз Сц до значения в объеме жидкой фазы Со. При этих допущениях можно дать определение равновесного значения Со в том смысле, что с — величина, обеспечивающая равно- [c.58]

Из изложенного ясно, что при данных условиях до наступления равновесия скорость прямой реакции будет превалировать над скоростью обратной реакции, и чем ближе к равновесию, тем разница между скоростями той и другой реакции делается все меньше и меньше. В результате этого обе реакции (прямая и обратная), накладываясь друг на друга, в каждый данный момент их от начала дают определенное количество продуктов реакций, которое в момент равновесия будет максимальным для данных условий протекания реакции Таким образом, равновесный состав, т. е количество продукта, образующегося к моменту равновесия, есть тот максимум, к которому стремится данная реакции при данных условиях. [c.173]

Нами определен количественно состав жидкофазной равновесной смеси в предположении о выполнении закона Рауля и с использованием соотношений (VI.9). Результаты даны в табл. 40. [c.205]

Равновесный состав продуктов, получаемых в том случае, когда протекают только реакции (3) и (4), может быть определен по уравнениям констант равновесия этих реакций [c.58]

Данные здесь определения равновесного и неравновесного состояний относятся к фазе, в которой отсутствуют химические превращения и, следовательно, химический состав не изменяется со временем. [c.149]

Для определенных температурных условий характерен и определенный равновесный с окружающей средой состав поверхностных частей кристаллической системы, меняющийся при изменении температуры. Вследствие этого кристаллические порошки при нагревании спекаются даже при отсутствии жидкой фазы, т. е. при температурах более низких, чем температуры плавления отдельных компонентов кристаллической смеси или их эвтектик. [c.342]

Константа равновесия не зависит от концентраций реагентов и для каждой температуры определяется только природой изучаемой реакции (значением А0°). При этом ни Кх, пи Кс или К-, в отдельности в общем случае такими свойствами пе обладают. Поскольку для химии равновесный состав представляет первостепенный интерес, определение коэффициентов активности или величин Кт имеет значение, далеко выходящее за рамки непосредственного интереса к физико-химическим свойствам растворов, с помощью которых вычисляют величины 7 . [c.137]

Металлические подземные сооружения находятся в постоянно изменяющихся грунтовых условиях (растворах). Подземные сооружения подвергаются воздействию изменяющихся во времени химических, физических и биологических факторов грунтов [10], которые в свою очередь сами обладают различными свойствами. Основными из них являются химический состав грунта, структурность, механический состав, плотность горизонта, новообразования и включения. Именно эти показатели и определяют взаимодействие подземного сооружения на границе раздела фаз металл-грунт. Поскольку грунт является своеобразным электролитом, постоянно изменяющимся по своему составу, температуре, концентрации солей, концентрации ионов водорода, электропроводности, очевидно, нельзя говорить о динамическом равновесии подземного сооружения на границе раздела металл—грунт, а следовательно, определение равновесный потенциал для подземного сооружения теряет смысл. [c.8]

Расчет составов фаз в исчерпывающей части колонны, В соответствии со схемой процесса, показанной на рис, 3.6, состав жидкости, выходящей из первой ступени, должен совпадать с составом кубового остатка, а пар, выходящий с первой ступени, если рассматривать ее как теоретическую, должен находиться в равновесии с этой жидкостью. Следовательно, для определения состава пара, выходящего с первой ступени, нужно решить задачу на расчет парожидкостного равновесия, т. е. определить равновесный состав пара для жидкости известно о состава при заданном давлении. [c.137]

Особенно резко явление гистерезиса выражено у полиакриловой кислоты. Объяснение этого факта, по-видимому, лежит в том, что потеря мономера при десорбции приводит опять к смене физического состояния, но в направлении, обратном тому, которое имело место при сорбции. При этом в первую очередь застекловывается поверхностный слой образца, что чрезвычайно затрудняет дальнейшую десорбцию вследствие малой скорости диффузии молекул мономера через образовавшуюся стеклообразную корку полимера. После окончания процесса десорбции (давление над полимером равно нулю) в образце еще остается значительное количество мономера, около 50% сорбированного количества. Следует отметить, что значение той или иной точки изотермы десорбции является результатом очень длительного наблюдения (40—60 суток). Это дает право считать, что все точки изотермы практически представляют собой равновесные значения, но равновесия в данном случае являются неполными и относятся не ко всей массе полимера, а лишь к поверхностному слою. Иными словами, данному значению относительного давления пара соответствует определенный, равновесный состав смеси в поверхностном [c.294]

Цис — трапс-раввовесие диметилциклогексанов. Был определен равновесный состав продуктов жидкофазной чис—траке-изомеризации при 25° для каждой из трех пар диметилциклогексанов с применением 99,8%-ной серной кислоты в качестве катализатора [234]. Цис—отрамс-изомеризация сопровождалась значительной миграцией метильных групп с образованием главным образом ис-1,3-диметилциклогексана из 1,2- и 1,4-изомеров и в основном трокс-1,4-диметилциклогексана иа изомера цис-1,3. Независимо от этого найденные равновесные составы приблизительно соответствовали предсказанным по термодинамическим данным (табл. 45). [c.148]

В настояшем сообшении результаты применения методов нелинейного оценивания констант рассмотрены на примере моделирования ионообменных равновесий в системе (Нс1С1з—КНЬ—КК). Аналогичные расчеты проведены нами и для других РЗЭ. Для всех изученных систем достигнуто адекватное математическое описание процессов сорбции, определен равновесный состав обеих фаз при хорошем согласовании с экспериментальными данными. Полученные оценки констант были использованы для прогноза поведения системы при совместном присутствии РЗЭ и определения оптимальных условий их разделения. [c.230]

Характерный для макросоединения стехиометрический состав имеют лишь внутренние части идеального кристалла с типической решеткой. Поверхностные же части кристалла (грани, ребра, вершины) не имеют стехиометрического состава — их состав непостоянен и различен для отдельных элементов поверхностной структуры. В связи с этим устанавливается равновесие между окружающей средой и реальной кристаллической системой, представляющей собой метастабильные конгломераты из субкристалликов, соединительных блоков и пустот между ними. Для определенных температурных условий характерен и определенный равновесный состав поверхностных частей кристаллической системы, меняющийся при изменении температуры. Вследствие этого кристаллические порошки при нагревании спекаются даже при отсутствии жидкой фазы, т. е. при температурах более низких, чем температуры плавления отдельных компонентов кристаллической смеси или их эвтектик. [c.27]

Характерный для макросоединения стехиометрический состав имеют лишь внутренние части идеального кристалла с типической решеткой. Поверхностные же части кристалла (грани, ребра, вершины) не имеют стехиометрического состава,— их состав непостоянен и различен для отдельных элементов поверхностной структуры. В связи с этим устанавливается равновесие между окружающей средой и реальной кристаллической системой, представляющей собой метастабильные конгломераты из субкристалликов, соединительных блоков и пустот между ними. Для определенных температурных условий характерен определенный равновесный состав поверхностных частей кристаллической системы, меняющийся при изменении температуры. Вследствие этого кристаллические порошки при нагревании спекаются даже при отсутствии жидкой фазы, т. е. при температурах более низких, чем температуры плавления отдельных компонентов кристаллической смеси или их эвтектик. Спекание происходит вследствие смягчения поверхностных составных частей и восстановления нарушенных элементарных кристалликов и их неориентированного сращивания при этом. Для многих солей абсолютная температура спекания приблизительно в 2 раза меньше абсолютной температуры плавления (по разным данным T JTnji = 0,44 или О,.57). Для окислов T JT . (= 0,8. Чем мельче кристаллический порошок, тем больше его удельная поверхность и тем сильнее он спекается при нагреваний. Спекание может быть вызвано также полиморфными превращениями и выделением капиллярной и адсорбированной влаги. [c.30]

На рис. 67, б показана кривая, характеризующая изменение равновесного состава пара в зависимости от температуры при постоянном давлении. Каждому составу пара соответствует свое значение температуры конденсации. Если же задана температура, то ей соответствует определенный равновесный состав паровой фазы, выражаемый соотношением ri rl =1. При равновесии жидкого раствора с его паром давление одинаково для паровой и жидкой фаз, поэтому кривые кипения и конденсации можно объединить на одном графике (рис. 68). Такой график является фазовой диаграммой, характеризующей температурные и концентрационные условия равновесия между жидкой и парообразной фазами двукомпонентной смеси при постоянном общем давлении. [c.210]

Так как реакция переалкилирования протекает одновремен с алкилированием в алкилатор вместе с бензолом подается такя фракция полиалкилбензолов, выделенная из реакционной массы п ректификации. В результате всех указанных реакций устанавл вается вполне определенный равновесный состав продуктов реакци зависящий только от соотношения алкильных радикалов и бензол, ных ядер в реакционной смеси. [c.94]

В основе предлагаемого аппарата лежит идея определения одной константы с применением алгоритма расчета начальной концентрации реактива, при которой достигается заданное воздействие на систему [8]. Роль реактива играет фиктивная частица Ф, стехиометрические коэффициенты при которой подобраны так, чтобы отклонение логарифма ее равновесной концентрации от нуля на некоторую величину влияло на равновесный состав системы так же, как и изменение на ту же величину логарифма определяемой константы ЗДМ К . Для наших целей необходимо использовать модифицированный метод Брин- [c.172]

Расчет равновесных (теоретических) выходов целевых и побочных продуктов реакции, определение термодинамической устойчивости веществ и направления само- и несамопроизволь-ного протекания реакций в изучаемых условиях является одним из важнейших этапов при исследовании новых химических реакций, при проектировании промышленных химических установок, при подборе оптимальных по составу катализаторов и разработке математических моделей для управления химическими процессами. Равновесный состав смеси химических веществ можно определить экспериментально или рассчитать по термическим данным с привлечением данных по теплоемкостям, теплотам и энтропиям веществ, а также по величинам изменения энергий Гельмгольца и Гиббса. [c.206]

Это значит, что, задавшись определенной температурой и давлением, мы тем самым предопределяем равновесный состав паровой и жидкой фаз. Наоборот, задавшись составом фаз, ьш тем самым предопределяем температуру и давлерше в систелю. Наконец, задавпшсь составом и температурой жидкой фазы равновесной системы, мы предопределяем давление и состав паровой фазы. [c.225]

В учении о фазовых равновесиях компонентами называются химически однородные вещества, являющиеся независимыми составляющими веществами системы. Это значит, что в качестве компонентов выбираются те вещества, наименьшее число которых достаточно для образования как всей системы, так и любой ее фазы таким образом, выбранным числом компонентов доллсен однозначно определяться равновесный состав каждой фазы при любых условиях существования системы. При определении числа компонентов следует руководствоваться следующими положениями. Для систем, в которых не происходит химической реакции, число компонентов равно числу составляющих веществ. Для большинства систем, в которых происходят химические реакции, число компонентов равно числу составляющих веществ минус число реакций между ними. Например, для образования равновесной системы из трех составляющих веществ СаО (т), СаСОз(т), СОа(г) и для определения состава фаз достаточно взять два любых вещества, так как третье получается посредством реакции [c.157]

Термодинамич. расчет дает лишь частичную информацию о процессе-равновесный состав и т-ру продуктов. Полное описание Г., включающее также определение скорости процесса и критич. условий при наличии тепло-и массообмена с окружающей средой, можно провести только в рамках макрокинетич. подхода, рассматривающего хим. р-цию во взаимосвязи с процессами переноса энергии и в-ва (см. Макрокинетика). В случае заранее перемешанной смеси горючего и окислителя р-ция Г. может происходить во всем пространстве, занятом горючей смесью (объемное Г.), или в сравнительно узком слое, разделяющем исходную смесь и продукты и распространяющемся по горючей смеси в виде т. наз. волны Г. В непереме-шанных системах возможно диффузионное Г., при к-ром р-ция локализуется в относительно тонкой зоне, отделяющей горючее от окислителя, и определяется скоростью диффузии реагентов в эту зону. [c.595]