Фотохимические окислительно-восстановительные реакции

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Фотореакции. Фотореакции относятся к первичным процессам любого фотосинтеза. Местом, где протекают эти фотохимические окислительно-восстановительные реакции, являются реакционные центры. Реакционный центр состоит из ряда компонентов, наиболее важные из которых первичный донор электронов (особый комплекс из хлорофилла и белка) и первичный акцептор электронов. Эти два компонента представляют собой окислительно-восстановительные системы. Система донора (Р/Р" ) обладает положительным, а система акцептора (Х/Х )-отрицательным потенциалом. Под воздействием энергии света происходит перенос одного электрона [c.385]

Известны органические и неорганические фотохромные системы с переносом заряда или окислительно-восстановительными превращениями. Типичная обратимая фотохимическая окислительно-восстановительная реакция происходит в смеси иодида ртути и иодида серебра [c.255]

Фотохимические окислительно-восстановительные реакции принято изучать в замороженных растворах, где реакции замещения нз-за заторможенности диффузии маловероятны. Наиболее характерные окислительно-восстановительные процессы [c.377]

Фотохимические окислительно-восстановительные реакции [c.769]

Обесцвечивание, или выцветание,— это уменьшение насыщенности цвета пигмента Наиболее характерно это изменение для органических пигментов, склонных к фотохимическим окислительно-восстановительным реакциям [c.250]

Использование солнечной энергии для расщепления воды на основе комбинирования фотохимических процессов с процессами электролиза я термохимическими процессами является предметом исследований как в Японии, так и в ФРГ. На конференции в Сан-Франциско (США) в 1974 г. [618] докладывался новый метод проведения фотохимических реакций, позволяющий помимо ультрафиолетового излучения использовать также и видимую часть спектра, т. е. преобразовывать в химическую или электрическую энергию большую часть солнечной радиации. В качестве реагирующей системы предложено использовать некоторые красители, в которых фотохимические окислительно-восстановительные реакции протекают относительно быстро. [c.419]

Научное предположение К. А. Тимирязева о роли хлорофилла подтверждено исследованиями А. Н. Теренина, который прямыми опытами доказал (1951) участие хлорофилла в фотохимических окислительно-восстановительных реакциях. Хлорофилл вступает в реакцию после поглощения им солнечной энергии, которая переводит его в активированное состояние. [c.66]

До сих -пор неясно, что собой представляет реакционной центр. Вероятно, это одна из наиболее длинноволновых форм хлорофилла а, которая очень эффективно расходует энергию электронного возбуждения на осуществление фотохимической реакции. Скорость фотохимической окислительно-восстановительной реакции превышает скорость расходования энергии возбуждения на люминесценцию на два порядка величин у бактерий и почти на три порядка величин у высших растений. [c.148]

И. ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ [c.301]

Под действием света неорганические пигменты могут изменять цветовой тон и светлоту. Процессы потемнения, изменения цветового тона и состава пигментов связаны с фотохимическими окислительно-восстановительными реакциями, а также с переходом изоморфных веществ в более термодинамически устойчивые кристаллические системы. Светостойкость может изменяться под влиянием, склонных к окислению пленкообразующих веществ, а также при смешении с другим пигментом. Модификация пигментов позволяет значительно повысить их светостойкость. [c.147]

Тилакоидные мембраны и светособирающие пигменты (пигменты антенн). Тилакоидная мембрана содержит в себе пигментные молекулы (хлорофи Гл а, хлорофилл Ь и каротиноиды), переносчики электронов и фермейты. Подавляющее большинство молекул хлорофилла ( 99,5%), а также дополнительные пигменты (каротиноиды, фикобилипротеины) ответственны за поглощение света и распределение энергии они образуют систему антенны. Лишь незначительная часть хлорофилла а выполняет роль фотохимического реакционного центра, в котором цротекает собственно фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Пигменты антенн (светособирающие пигменты) улавливают свет и передают энергию хлорофиллу реакционного центра (Каротиноид Каротиноид Хлорофилл - - Каротиноид - Хлорофилл + Каротиноид). Каротиноиды выполняют также защитную функцию при очень ярком солнечном освещении они отдают избыточную энергию в окружающую среду и тем самым защищают молекулы хлорофилла от фотоокисления. Система светособирающих пигментов и реакционный центр объединены в так называемую фотосинтетиче-скую единицу. [c.385]

Невидимому, возможен также другой путь передачи энергии возбуждения. В случае длительного контакта между молекулами сенсибилизатора и акцептора путем, например, координационного связывания, молекула пигмента в бирадикальном парамагнитном состоянии может индуцировать образование бирадикальной формы связанной с ней молекулы-акцептора, подвергающейся дальнейшим превращениям [12]. Однако до сих пор отсутствуют прямые экспериментальные доводы в пользу такого рода процесса при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях. [c.98]

ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ 170 [c.179]

Возникновение фотопотенциала на освещенном электроде, несущем пленку пигмента и помещенном в раствор электролита, имеет непосредственное отношение к фотохимическим окислительно-восстановительным реакциям, в которых участвуют молекулы пигмента [1]. [c.402]

Процессы потемнения и изменения оттенка характерны для многих неорганических пигментов (свинцовых кронов, киновари и др.) и также связаны с фотохимическими окислительно-восстановительными реакциями. Объектами этих реакций являются ионы металлов переменной валентности (РЬ, Hg и др.) и окрашенные анионы (СгОГ) кроме того, в них часто принимают участие кислород воздуха и пленкообразующие вещества, особенно маслосодер-жашие. [c.94]

Фотохимические окислительно-восстановительные реакции хлорофилла in Titro [c.508]

В 1937 году английский ученый Р. Хилл обнару жил, что изолированные из клеток хлоропласты не могут усваивать СО2, но способны осуществлять фотохимическую окислительно-восстановительную реакцию восстановления окисных солей железа до закис-ных (Ре+++ -> Ре++), сопровождающуюся выделением-кислорода (реакция Хилла). [c.9]

Поскольку здесь происходит обратимое изменение окраски (просветление), вызванное обратимой фотохимической окислительно-восстановительной реакцией, то можно говорить о фотохро-мизме окислительно-восстановительной природы (см. гл. 12). [c.318]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

К числу комплексов других металлов, которые претерпевают внутримолекулярные реакции окисления—восстановления, относятся оксалаты Fe(III), o(III) и U(VI) [8]. Эти комплексы используют в актинометрии. Фотохимические окислительно-восстановительные реакции [Fei i( 204)g] были использованы для определения оксалата [10]. Комплексы Сг(1П), которые подвергаются фотоактивации при облучении видимым светом, можно использовать в актинометрии для света этой длины волны [9[. При изучении флеш-фотолиза [Pt Brg] показано, что ндет следующая окислительновосстановительная реакция [4] [c.178]

Во многих случаях, особенно это касается комплексов Сг(П1) и КЬ(П1), идет только фотоакватация [12]. И как результат этого осуществляются процессы замещения [13], изомеризации [14] или рацемизации оптически активных соединений [15, 2г]. Для координированных цианидов характерна реакция фотоакватации, а не фотохимических окислительно-восстановительных реакций. [c.178]