Кривые термометрического титрования

Рис. Д. 169. Экспериментальная кривая термометрического титрования.

Рис. 15.1. Кривые термометрического титрования

Рис. 15, Кривая термометрического титрования, записанная при низкой скорости подачи титранта в титруемый раствор

На рис. 14.3 приведена кривая термометрического титрования смеси кальция и магния раствором комплексона 1П. Хотя абсолютные значения теплот образования внутрикомплексных соединений Са + и Mg + с раствором комплексона П1 отличаются мало, последовательное определение этих элементов возможно, так как реакция для кальция экзотермична, а для магния эндотермична. Точность определения 0,4% для кальция, и 2% для магния. Для большинства отработанных методик термометрического титрования ошибка определения 0,1— 2,0%. [c.227]

Рис. 14.3. Кривая термометрического титрования смеси 0,005 моль растворов Са - и Mg + 1 М раствором комплексона III

На рис. Д.168 приведена идеализированная кривая термометрического титрования для экзотермического процесса. На практике получают кривые типа изображенной на рис. Д. 169. Искривление обусловлено неполнотой протекания реакции. Такие кривые обрабатывают методом экстраполяции. Небольшой наклон участка АВ вызван частичным выравниванием температуры пробы и окружающей среды. Наклон участка СО обусловлен отчасти этой же причиной, а отчасти разностью температур титруемого раствора и титранта. [c.404]

Рис. 66. Кривые термометрического титрования

Термометрическим методом было исследовано осаждение ферри-цианида серебра путем титрования Кз[Ге(СМ)в1 раствором АдМОз и наоборот. Излом термометрической кривой при прямом и обратном титровании соответствовал образованию Адз[Ге(СМ)в] наличие только одного излома на кривой термометрического титрования показывает, что при осаждении образуется только соединение Адз[Ге(СМ)б] и исключается возможность образования смешанных феррицианидов калия и серебра [896]. [c.28]

В 1965 г. Де Лео и Штерн [21] применили термометрический метод к анализу фармацевтических продуктов и описали прибор, при помощи которого получили третью производную изменения напряжения в соответствующем мостике Уитстона и использовали ее для определения конечной точки титрования. Имея в виду, что первая производная кривой термометрического титрования похожа на первоначальную кривую потенциометрического титрования и, полагая, что третья производная термометрической кривой должна напоминать вторую производную потенциограммы, в которой конечная точка титрования совпадает с точкой, где кривая пересекает абсциссу после первоначального подъема, они включили контрольный агрегат автоматического потенциометрического титратора в термометрическую титровальную систему. Изменение напряжения в схеме мостика Уитстона усиливалось, фильтровалось, дифференцировалось и затем подавалось в контрольный агрегат потенциометрического титратора, подобно тому, как описано ранее. Усиление очень маленького изменения напряжения мостика Уитстона было сделано просто комбинированием рабочего механизма потенциометрического самописца с передатчиком скользящей волны, присоединенного к скользящей части баланса потенциометра достигалось усиление первоначального изменения напряжения мостика в 9X10 раз. [c.48]

Рис. 17. Кривая термометрического титрования, записанная на автоматическом титраторе Пристли с высокочувствительным производным контуром

Таким образом, форма кривой термометрического титрования с использованием реакций замещения может быть такой, как показано на рис. 22. [c.87]

В применении к калориметрии метод термометрического титрования имеет три существенных преимущества. Во-первых, этот метод позволяет в одном эксперименте определить изменение энергии как функцию степени превращения в реакции. Это означает, что каждая точка на кривой термометрического титрования соответствует отдельному опыту, выполненному обычным калориметрическим методом. Во-вторых, термометрическое титрование дает возможность контролировать процесс, протекающий в калориметре, и степень чистоты реагентов. По наклону и конечным точкам различных участков термограммы можно судить о числе и типах реакций, а также о концентрациях реагентов. В-третьих, методом термометрического титрования часто удается определить не только [c.33]

Рис. 24. Экстраполяция начального прямолинейного участка кривой термометрического титрования для нахождения величины А Г, соответствующей равновесной стадии реакции при прибавлении объема титранта АУ

Теоретические кривые термометрического титрования (для гипотетической реакции А+Вч= С- -Е)-Ь Q) приведены на рис. 14.1. [c.226]

Так, яапример, кривые термометрического титрования НС1 (К—оо) и НзВО,з (/( 10- ) не отличаются друг от друга (рис. Д.170). Теплота нейгра-л нзации НС1 составляет —56,6, а борной кислоты —42,7 кДж/моль. Борная [c.405]

Рис. 8. Кривые термометрического титрования сильной и слабой кислот

КРИВЫЕ ТЕРМОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.294]

Кривые термометрического титрования показывают изменение температуры в ходе титрования в зависимости от объема добавленного титранта. Типичный график изменения температуры в ходе титрования приведен на рис. 15.1. Отрезок АВ (или А В ), показывающий температуру системы перед началом титрования, иногда называют основной линией ВС (или В С ) характеризует изменение температуры раствора в ходе титрования, а отрезок СО (или С О ) показывает изменение температуры после достижения точки эквивалентности С (или С, если реакция эндотермична). [c.294]

Джордан и Биллингем [2, с.120] сообщили о новом методе кинетической маскировки при определении кальция в присутствии магния. Они наблюдали, что при титровании 0,01-м. раствора ионов магния 0,2-м. раствором оксалата аммония получается квазиизотермическая кривая термометрического титрования (рис. 7, кривая 1) и в течение часа не образуется осадка, тогда как при титровании 0,01-м. раствора ионов кальция тем же титрантом на кривой получается заметный изгиб (рис. 7, кривая 2) и немедленно образуется осадок. Аномальное поведение магния, опровергающее тот факт, что осаждение оксалата магния является процессом экзотермическим, говорит за то, что кинетика промежуточной реакции превращения растворимого мономера оксалата магния в нерастворимый 4Mg 204 2H20 очень низка. Наблюдение привело к разработке метода определения кальция в присутствии магния (вплоть до двух- [c.18]

Рис. 15.2. Кривые термометрического титрования при разной температуре титранта

Какой вид имеют кривые термометрического титрования [c.296]

Вышеописанный метод показывает на необходимость внимательного отношения к толкованию кривых термометрического титрования. Экспериментальные наблюдения показывают, что неблагоприятный кинетический режим может привести к аномальным результатам. Форма кривой термометрического титрования искажается, если при проведении реакции, протекающей со средней скоростью, применяется быстро записывающий прибор. Этот эффект особенно сильно заметен на серии анализов. Если энтальпограмма записывается в условиях, когда прибавление титранта производится с большей скоростью, чем скорость образования продуктов реакции, тогда [c.19]

Бриттон [30] изучал гидролиз сульфата бериллия методом потенциометрического титрования по его данным, появление осадка основной соли происходит при pH 5,7 и заканчивается при pH 6,5. Для образования основного сульфата 9,55 ВеО-0,45 BeS04 расходуется 1,9 экв. щелочи. Кривая термометрического титрования также подтверждает его образова ние [107]. [c.18]

Рис. 7. Кривые термометрического титрования растворов магния (/) и кальция (2) раствором оксалата аммоЕгия

Чактержи считает, что при вычерчивании кривой термометрического титрования необходимо вносить поправку в уравнение для АТ на величину изменения объема анализируемого раствора для получения более точного места изгиба на энтальпограмме. Он вычерчивал кривую зависимости величины [c.75]

Кривая термометрического титрования дает зависимость Т=/(и). Этот метод особенно пригоден для титрования смесей, поскольку в нем используются возможности, предоставляемые различиями как в устойчивости комплексов, так и в их теплотах образования. Например, магний (АЯмеу = + 5,5 ккал/моль) может быть оттитрован после кальция (АЯсау =—6,45 ккал/моль). Форма кривой титрования, показана на рис. 4.34. Для См 10 М и [c.331]

Рис. 19. Кривая термометрического титрования раствора соли бария раствором ЕДТА

Рис. 20. Кривая термометрического титрования бинарной смеси (кальций-)-маг-ний) раствором EDTA

Чейли и Хьюм [33] позднее сделали прибор для дифференциального титрования с целью исключения теплот разбавления титранта и перемешивания раствора. На этом приборе по первоначальному наклону кривой термометрического титрования были определены теплоты реакций неорганических ацетатов и оргат1ческих оснований с хлорной кислотой. Сравнение результатов этих определений с литературными данными по величинам ДЯ, определенным классическими калориметрическими [c.134]

Поппер, Роман и Марку [37] исключили побочные термические эффекты путем переноса кривых термометрического титрования в наклонные координаты. Таким образом они смогли определить теплоты нейтрализации двух слабокислых органических серусодержащих соединений гидроокисью натрия. Они применили тот же самый метод для расчета теплот нейтрализации о-, т- и р-фенилендиаминов хлористоводородной кислотой [38]. [c.135]

Кривые потенциометрического и термометрического титрования растворов Н3ВО3 и НС1 щелочью (NaOH) существенно различаются [72]. Четкий скачок на кривой потенциометрического титрования, характерный для НС1, при титровании Н3ВО3 едва заметен. С другой стороны, кривые термометрического титрования этих кислот весьма близки (рис. 8). [c.40]

Рис, 23-8. Кривая термометрического титрования 0,01 М водных растворов НС1 (/) и НзВОз (2) раствором NaOH. Титрование начинается в точках А и заканчивается в точках ТЭ [8]. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология