Метод калориметрии

Совокупность методов измерения тепловых эффектов, сопровождающих различные процессы, называется калориметрией. Методами калориметрии определяют теплоемкости, теплоты фазовых переходов, тепловые эффекты химических реакций и т. п. Тепловые эффекты химических реакций определяют в специальных приборах, которые называются калориметрами. В настоящее время для измерения тепловых эффектов различных процессов применяются калориметры самых разнообразных конструкций. Калориметр соответствующей конструкции вы- [c.55]

Детальное изучение фазовых переходов нитрата аммония методами калориметрии позволило установить полиморфные переходы в кристаллическом состоянии. В табл. 3.1 представлены данные термографических и калориметрических исследований, из которых [c.68]

Аналогичная величина для растворителя (первого компонента)—теплота растворения моля растворителя в растворе постоянной концентрации—называется парциальной или дифференциальной теплотой разбавления (Ql). Парциальные теплоты не могут быть определены методами калориметрии и вычисляются из интегральных теплот или из других данных. Так, из уравнения (П. 5) или ему подобных дифференцированием непосредственно получается теплота разбавления (п1=п Па=1) [c.71]

Для определения теплоемкости применяют все основные методы калориметрии метод смешения, ввода теплоты и протока. В зависимости от температурного интервала измерения делят на низкотемпературные (от 0,1 К до комнатной), среднетемпературные (от комнатной температуры до нескольких сотен градусов) и высокотемпературные (несколько сотен градусов и выше). Самый низкотемпературный калориметр позволяет измерить теплоемкость в ин- [c.30]

В чем сущность метода калориметрии [c.59]

Изменения тепловых эффектов растворения (или формирования) ассоциатов ВМС определяют методами калориметрии, предназначенными для измерения количеств выделяемой или поглощаемой энергии. Под суммарной теплотой растворения (или формирования) понимают изменение теплового эффекта в системе в про>-цессе растворения 1 моль ассоциата в определенном объеме растворителя. Ниже показан тепловой эффект растворения ассоциатов асфальтенов в бензоле [c.155]

Теплотворной способностью топлива называется тепловой эффект, который соответствует сгоранию единицы массы (1 кг) для твердых и жидких видов топлива или единицы объема (1 м ) для газообразного топлива. Он определяется методами калориметрии экспериментальным- путем, но может быть вычислен, исходя из состава топлива и тепловых эффектов сгорания его отдельных составных частей. [c.74]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

При нагревании структурно неоднородного образца кристаллического полимера еще до достижения в нем начинают плавиться кристаллы, характеризующиеся наибольшими значениями избыточной свободной энергии и наименьшими размерами (частичное плавление). Одновременно участки макромолекул, составляющих частичный расплав , могут рекристаллизоваться и образовывать кристаллы с более высокой Тпл (в частности, с меньшими значениями 01 и большими значениями Ь). Поскольку процессы рекристаллизации связаны с перегруппировкой участков длинных молекулярных цепей, их скорость невелика и часто оказывается соизмеримой с экспериментально задаваемыми скоростями повышения температуры. В этом интервале условий картина плавления (в частности, фиксируемая методами калориметрии или дифференциального термического анализа) часто зависит от скорости нагревания испытываемого образца. Например, при медленном нагревании на кривой ДТА образца в области температур ниже Тпл может появиться несколько пиков, отражающих последовательные процессы плавления и рекристаллизации. [c.187]

Однако при измерении количества теплоты методами калориметрии ее условно считают свойством системы. Такое допущение нарушает теоретическую строгость, но не влияет на точность и смысл результатов калориметрических исследований. Прибор, позволяющий измерять количество теплоты, выделившейся или поглощенной веще- [c.39]

Изучена аморфизация парацетамола в зависимости от массовой доли парацетамола в композиции с оксидом магния методом калориметрии. Показано, что при массовой доли парацетамола в смеси w = 0,1 вещество после плавления полностью аморфизуется. При w = 0,2 аморфизация происходит только после нескольких циклов плавление - закалка. При w > 0,2 наблюдается смесь фаз аморфной, моноклинной и, предположительно, фазы Ш. [c.41]

В биохимической термодинамике наиболее часто применяются методы калориметрии (калориметрия растворения, смешения, титрования, сканирующая калориметрия), денсиметрии, растворимости, т.е. именно те методы, которые являются основным источником термодинамической информации в физикохимии растворов [13, 14]. Необходимо подчеркнуть, что развитие прецизионной калориметрии существенно стимулировалось необходимостью изучения слабых нековалентных взаимодействий в растворах биологически важных веществ и конформационных трансформаций биомолекул. [c.5]

Показатель возгораемости определен методом калориметрии по инструкции ВНИИПО [55]. [c.26]

Теплоемкость, т.е. количество тепла, поглощаемого телом при его нагревании на 1 К, является термодинамическим параметром и, следовательно, зависит от природы молекулярного движения. При появлении нового типа молекулярного движения, например при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние, кристаллизации или плавлении, теплоемкость возрастает скачкообразно. Обычно экспериментально определяют удельную теплоемкость , при постоянном давлении методом калориметрии ( ее значения приведены в справочных данных для большинства марок каучуков). [c.546]

Метод калориметрии. Если пласгифицированный полимер илн пластификатор кристаллизуется, можно использовать метод калориметрии для установления совместимости пластификатора с полимером 40, 41]. [c.143]

Воларович М. П., Гамаюнов И. И. Изучение свойств сорбированной на торфе влаги методами калориметрии и ЯМР-спектроскопии.— Коллоид, журн., 1970, 32, № 2, с. 182—189. [c.82]

Метод калориметрии сгорания доведен в настоящее время до высокой степени совершенства и позволяет определять количество выделяющегося в калориметре тепла с точностью 0,01%. Однако суммарная погрешность получаемых результатов ограничивается точностью определения продуктов сгорания. [c.87]

Величины АЯм и А5м первоначально были найдены путем экспериментальных измерений методами калориметрии и определения равновесных концентраций мономера. В калориметрических методах измеряли теплоты сгорания полимера АНстъ и мономера АНса. Далее расчет осущес вляют по очевидному соотношению [c.258]

Этот и рассмотренный ранее способ решения обратных задач имеют как достоинства, так и недостатки. Кроме задач уже описанных классов метод Бринкли легко применить к расчету неизвестных термодинамических параметров из экспериментальных данных, полученных методами калориметрии, спектрофото-метрии и им аналогичными (аддитивные свойства). В этих случаях минимизируются функции вида [c.46]

Измерение Т. э. р. и установление их зависимости сут разл. физ.-хим. параметров составляют предмет термохимии. Обычио Т., э. р. измеряют методами калориметрии при пост, объеме илн давлении. В этих условиях для Т. э. р. справедлив Гесса закон. Обычно Т. э. р. приводят к стандартному состоянию реагентов, относят к 1 молю к.-л. из реагентов согласно стехиометрич. ур-иию р-ции и выражают в кДж. Для расчета Т. а. р. использ. таблицы стандартных теплот образования или сгорания. В.П.Колесов-ТЕПЛОЕМКОСТЬ, отношение кол-ва теплоты, сообщенной системе в к.-л. процессе, к соответствующему изменению т-ры. Обычно относят к 1 г (1 кг) в-ва (удельная Т.) или к 1 молю (мольная Т.) размерность — соотв. Дж/(г-К) или Дж/(моль-К). Различают среднюю Т., соответствующую конечному изменению т-ры, и истинную Т., соответствующую бесконечно малому изменению т-ры. В физ. химии обычио использ. Т. при пост, объеме = (дUfдT)v и при пост. давл. Ср = (дН1дТ)р, где и — виутр. эиергия, Я — эптальпия, Т — т-ра. Связь между иими дается ур-нием [c.563]

Наблюдлем.чя на опыте зависимость Т. твердых тел и реальных многоатомных газов от т-ры не м. 6. объяснена в рамках классич. теории. Более точная ф-ла получена П. Дебаем на основе квантовой теории. При низких т-рах Т. кристаллич. решетки Си = аТ , где а — постоянная. У металлов и ферромагн. в-в, кроме Т. решетки, следует принимать во внимание еще электрониую н магнитную Т., к рые при низких т-рах могут давать большой вклад в Т. Точный теор. расчет Т. возможен лишь для газов. Чаще всего Т. определяют экспериментально методами калориметрии при этом для твердых тел и жидкостей обычно получают Т. при давл. насыщ. пара С разница между Ср и s при т-рах, далеких от критических, незначительна. [c.563]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Группа гopючe tи строительных материалов устанавливается по величине показателя возгораемости, который определяют методом калориметрии. Калориметр (рис. 1) состоит из огневой камеры размером ПОХ [c.303]

Цеттльмойер, Чессик и Техеурекджан [664] открыли, что для образования центров кристаллизации льда, или первого этапа формирования дождевых капель в облаке, оказываются активными частицы кремнезема диаметром 30—100 нм при условии, что поверхность таких частиц состоит из мозаично расположенных на ней участков, представляющих собой гидрофильные пятна на гидрофобной поверхности. Гидрофобные участки этой поверхности должны составлять около 20—30 % Взаимодействие пара воды с поверхностями различных твердых оксидов было объяснено благодаря проведенным исследованиям методами калориметрии с определением теплот смачивания, измерения диэлектрических потерь и отражательной ИК-спектроскопии [665]. [c.833]

В последнее время при исследовании первой ступени диссоциаци сернистой кислоты широко используется метод калориметрии. В [116 определены значения стандартной энтальпии АН", свободной энерги ДС°, энтропии Д5 и константы равновесия К реакций SO2 + Н2О Н н + Н50зи H2SO3 5= Н + Н50"при 25 "С, которые равны соответственно [c.37]

Теоретический расчет структуры коллагена, исходящий из минимизации конформационной энергии, был проведен Туманяном [161]. В работе учтена стабилизующая роль молекулы воды (см. [162]). При осторожном нагревании коллагена с водой при 62—63 °С волокна испытывают необратимое сокращение примерно в три раза. По-видимому, этот переход, являющийся кон-формационным превращением, обусловлен кооперативным раз-рущением водородных и гидрофобных связей. Проколлаген испытывает тепловой переход и в растворе. Привалов и Тиктопуло исследовали этот переход методом калориметрии [163]. [c.257]

Мн. полимеры, сополимеры и большинство смесей полимеров неоднородны по структуре и хим. составу, поэтому они могут стекловаться в неск. температурных интервалах и характеризоваться неск. значениями С. т. Для измерения С. т. обычно иепольз. термомех. метод, калориметрию, ЯМР и др. [c.542]

Т. р. определяют экспериментально методами калориметрии. Т. р. хлорида калия, равная 17,577 кДж/моль при мольной конц. 0,278 и 25 °С, предложена в качестве термохим. стандарта для проверки работы калориметров. Обычно значения Т. р. составляют от 5 до 20 кДж/моль в случае образования прочных сольватов они больше. Температурная зависимость ДЛр определяется, сог.тасно ур-нию Кирхгофа, соотношением (dAHp/dT) = Ф — Срж>, где Ф — кажущаяся мольная теплоемкость в-ва в р-ре, pjw — его теплоемкость в- кристаллич. состоянии. Это соотношение часто использ. для зксперим. определения О в области малых концентраций. С. И. Дракин. [c.565]

Следует отметить, что даже в области средних температур (300— 700° К) применение адиабатного метода калориметрии дает ряд преимуществ по сравнению с методом смешения [452] при определении термических свойств органических веществ, обладающих метастабильными фазами и необратимыми превращениями в процессе нагревания или не образующих термодинамически равновесных фаз при закалке. Адиабатический калориметр с автоматическим контролем температуры адиабатической оболочки позволяет также изучать такие фазовые превращения, в которых тепловое равновесие, или гистерезис, достигается в течение многих часов. В качестве примера на рис. II.2 изображен адиабатический калориметр, использованный Вестрамом и Троубриджем [1599] для прецизионного определения теплоемкостей конденсированных фаз и энтальпий фазовых переходов и плавления в интервале температур от 300 до 600° К. Принцип работы этой калориметрической установки, предусматривающей изоляцию калориметрического сосуда от внешней среды с помощью хромированных тепловых экранов, аналогичен принципу работы описанного выше калориметра для измерения теплоемкостей при низких температурах. Калориметр, изготовленный из серебра, имеет осевое отверстие для нагревателя сопротивлением 250 ом и помещенный в чехол платиновый термометр сопротивления, плотно вставляющийся с помощью медно-бериллиевой втулки в высверленное отверстие муфты нагревателя. С помощью нарезки на верхней поверхности муфты нагревателя и винтового шлифа муфта плотно ввинчивается в коническое отверстие С. Для выравнивания температуры служат шесть вертикальных радиальных перегородок, смонтированных вместе с погружаемым калориметром. Загрузка вещества в калориметр производится через специальную герметичную [c.37]

Пилчер, Пелл и Колеман [1145] методом калориметрии пламени нашли, что AHflgg (g) = —43,99 ккал моль это значение принято и здесь. [c.465]

Пилчер, Пелл и Колеман [1145] методом калориметрии пламени нашли, что АЯ/ д (g) = —51,73 ккалЫолъ, это значение принято и здесь. Давно полученный Томсеном [1495] результат, как указывает Караш [744], хорошо согласуется при —52,0 ккалЫолъ. Оценочные значения термодинамических функций для состояния идеального газа получены с использованием констант, приведенных в табл. Х.8. Эйкен и Франк [383] измеряли теплоемкость паров при 200 и 280° К. Экстраполяция оценочных значений показывает удовлетворительное соответствие. По данным Тиммерманса [1501], ТЬ = = 280,8° К и Гс = 437,9° К. [c.466]

Пилчер, Скиннер, Пелл и Поуп [1146] методом калориметрии пламени определили значение АЯ/ д (g) = —60,28 ккалЫолъ Единственный более ранний результат, указанный Карашем [744], содержит серьезную ошибку. Паркс и Хаффман [1103] измеряли теплоемкости в температурном интервале от 90 до 298° К они установили также Тт = 156,9° К и АНт = 1,745 ккалЫолъ. Паркс и Хаффман [1105] использовали собственный экстраполяционный [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология