РЗЭ осаждением оксалатов

Еще более эффективным приемом равномерного введения небольших концентраций осадителя является осаждение из гомогенного раствора (гомогенное осаждение), или метод возникающих реактивов. В этом методе осадитель образуется в результате гидролиза специально введенного реагента в анализируемом растворе. Например, при осаждении оксалата кальция в кислый раствор, содержащий ионы и щавелевую кислоту, вводят карбамид, который при нагревании медленно гидролизуется [c.147]

Последующее осаждение. В некоторых случаях выделение малорастворимых осадков возможно только в присутствии осадка другой соли. Так, при отделении кальция от магния действием оксалата можно легко превысить произведение растворимости оксалата магния, но осадок не будет выпадать. Только после осаждения оксалата кальция происходит медленное образование осадка соли магния. [c.206]

Метод основан на образовании трехвалентным железом растворимого комплекса с щавелевой кислотой и осаждении при этом оксалата тория. Указывают [676], что реагент расходуется сначала на образование комплекса с железом, а затем на осаждение оксалатов тория, р. з. э. и других элементов, образующих труднорастворимые соли с щавелевой кислотой. Однако в присутствии значительных количеств трехвалентного железа осаждение оксалатов тория и р. з. э. не полное, даже при условии введения значительного избытка щавелевой кислоты и продолжительного отстаивания осадков. [c.143]

Растворимость кристаллов обычно увеличивается при нагревании и подкислении растворов, что используют для замедления выделения кристаллов и улучшения их формы. При этом также уменьшается степень пересыщения раствора. Химический состав осадителя может влиять на форму кристаллов. Например, осаждая кальций в виде его оксалата раствором щавелевой кислоты, получают кристаллы, отличающиеся по форме от кристаллов, получаемых при осаждении оксалатом аммония. Получение характерных кристаллов имеет значение для об- [c.128]

Осаждение оксалата. Для отделения железа и алюминия можно использовать реакцию [c.20]

Определению Ри(1У) в виде оксалата мешают фториды и сульфаты. Уксусная кислота не оказывает заметного влияния на осаждение оксалата плутония(IV) при концентрациях ее в растворе до 5%. В растворе должны отсутствовать органические соединения, осаждающие или связывающие плутоний в комп-. лексные соединения. Оксалатный метод особенно ценен возможностью полного отделения Pu(IV) от О(VI). При значительном содержании урана в растворе осадитель вводят в количестве, необходимом не только для осаждения плутония, но также для связывания ионов 1Ю2 +. [c.259]

В чем состоит отличие в поведении тория от а) редкоземельных металлов и циркония при осаждении оксалатов б) от титана и циркония при осаждении плавиковой кислотой [c.627]

Карбонатную очистку от таких примесей, как Ре, 51, А1 и др., в сочетании с методами экстракции и осаждения оксалата скандия предложено использовать и при переработке шлаков, получаемых при [c.37]

Так как солей щавелевой кислоты с такой высокой растворимостью неизвестно, то из раствора с [Zn ] = 4,9-10 ° моль/л осаждение оксалата невозможно. [c.283]

Выполнение определения. Навеску руды 0,1—0,2 г разлагают при нагревании в платиновой чашке в 10—15 мл фтористоводородной кислоты, приливают 5 мл серной кислоты (1 1) и упаривают раствор до состояния влажных солей. Сульфаты растворяют при охлаждении в 80— 100 мл воды с добавлением двух-трех капель пероксида водорода. Затем к раствору добавляют 10 мл 0,01 М соляной кислоты и кипятят до его просветления. В раствор вводят 1 мл раствора хлорида кальция, нагревают до кипения, добавляют 1,5 г щавелевой кислоты, а затем аммиак до рН 5 (контроль по универсальной индикаторной бумаге) и выдерживают в течение 2 ч или оставляют на ночь. При осаждении руд с высоким или неизвестным содержанием кальция перед осаждением оксалатов производят осаждение гидроксидов аммиаком, не содержащим СОг по фенолфталеину, причем аммиак берут с избытком в 10 мл. Осадок оксалатов отфильтровывают и промывают три раза 1%-ным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком высушивают в фарфоровом тигле и прокаливают при 600 °С до разложения оксалатов. [c.202]

Осаждение оксалатов плутония (III) и (IV) [c.258]

Влияние на растворимость малорастворимого соединения кислотности раствора и присутствия комплексообразуюших веществ. Часто наряду с реакцией осаждения в растворе могут протекать различные кислотно-основные реакции, реакции комплексообразо-вания, которые приводят к резкому изменению растворимости (растворимость может не только увеличиваться на несколько порядков, но может произсЯти и полное растворение осадка). Изменение растворимости при изменении кислотности раствора может быть связано либо с кислотными свойствами катиона, образующего осадок, либо с основными свойствами его аниона. Последний случай наиболее важен в гравиметрии. Например, при осаждении оксалатов наряду с реакцией осаждения [c.9]

Осаждение оксалатов плутония [c.298]

При осаждении оксалатов РЗЭ в растворе должны отсутствовать фтор-ионы, особенно при малых количествах РЗЭ. [c.197]

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

В литературе имеются указания на неполное осаждение оксалата скандия из сернокислых растворов [1467]. [c.125]

Осаждение тория щавелевой кислотой в присутствии небольших количеств Сг , судя по литературным данным, не представляет трудностей при наличии значительных количеств хрома следует применять большой избыток щавелевой кислоты вследствие частичного ее расхода на комплексообразование с хромом. Несмотря на сообщение [751] о возможности количественного осаждения оксалата тория в присутствии [c.148]

Осаждение оксалатов тория и р. з. э. щавелевой кислотой после выщелачивания плава винной кислотой приводит к получению осадков оксалатов, сильно загрязненных ниобием и танталом [17—99]. [c.154]

Для осаждения оксалатов концентрация соляной кислоты должна быть 0,5—1 п. [c.48]

Какой объем 3,5%-ного раствора (NH4)2 204 Н2О потребуется для осаждения оксалата кальция из навески 0,15 г апатита Саз(Р04)2-СаС12 при стехиометрическом соотношении реагирующих веществ [c.73]

Из методов отделения урана осаждением наибольшее распространение получили карбонатный метод, состоящий в осаждении большинства мешающих элементов при помощи карбоната аммония или карбонатов щелочных металлов, взаимодействующих с ураном (VI) с образованием растворимого карбонатного комплекса, а также осаждение урана фосфатами, перекисью водорода, купфероном, фторидами и 8-оксихинолином. Осаждение оксалатами, едкими щелочами, уротропином, пиридином и другими органическими основаниями имеет меньшее значение. [c.260]

Получение осадка оксалата церия, как и других РЗЭ, — это наиболее обычная технологическая и аналитическая операция, используемая для выделения РЗЭ из растворов и часто для отделения их от других элементов, образующих более растворимые оксалаты или прочные оксалатные комплексы (например, Се(III)). Осаждение оксалатов РЗЭ происходит практически количественно, в виде гидратов М2 "(С204)з-Н20. Осадок отфильтровывают, высушивают и прокаливают при - 900°С, при этом происходит разложение [c.74]

Способ 1 [1, 2]. Восстановление осажденного оксалата кобальта водородом. Осадок оксалата кобальта охлаждают, сушат при 120 °С и тонко растирают. Сначала быстро повышают температуру и восстанавливают препарат водородом в течение 6 ч при 500 °С. Затем охлаждают полученное вещество, измельчают его и снова повторяют восстановление в тех же условиях. Тонкодисперсный порошок металла хранят под спиртом в стеклянной посуде. [c.1763]

Выполнение определения. Навеску меди 0,5 г растворяют в 10 мл азотной кислоты, разбавленной 1 1, приливают 10 мл серной кислоты, разбавленной 1 1, нагревают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана раствором серной кислоты, разбавленной 1 9, снова нагревают до выделения паров серной кислоты и обмывают стенки стакана серной кислотой, разбавленной 1 9. Раствор выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты (не пересушивая), приливают 25 мл горячего раствора щавелевой кислоты. Раствор кипятят в течение 3—5 мнн и оставляют на 20 мин для осаждения оксалата меди. Затем раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл раствором щавелевой кислоты. Прибавляют 1,5 мл раствора метиленового голубого, доливают до метки раствором щавелевой кислоты и перемешивают. Часть раствора декантируют на плотный фильтр и собирают в сосуд для [c.112]

Принцип метода. РЗЭ осаждают в виде гидроксидов, а затем производят осаждение оксалатов РЗЭ, которые прокаливают и взвешивают в виде оксидов. При содержании в смеси —35%РЗЭ относительное стандартное отклонение результатов определения —0,01. [c.200]

Р зработан новый более активный катализатор НТК-8 /87/, приготовляемый осаждением оксалатов меди и цинка из смеси раствора их азотнокислнх солей и гидроокиси алюминия с последующим термиче- [c.195]

МН4)2С204 — целесообразно использовать при осаждении оксалата кальция [c.169]

Отделение плутония (III). При добавлении кристаллической щавелевой кислоты или ее солей к слабокислым (0,3—0,8 N) растворам плутония (HI) выпадает малорастворимый оксалат трехвалентного плутония Ри2(Сг04)з-ЭНгО [3, стр. 347, 587]. Избыток щавелевой кислоты после осаждения оксалата составляет 0,2 моль/л [3. стр. 347]. С повышением кислотности по минеральной кислоте растет растворимость оксалата трехвалентного плутония [3, стр. 347]. Мешают осаждению сульфаты, фосфаты, фториды, а также трех- и четырехвалентные катионы [9, стр. 277]. Осадок о-ксалата трехвалентного плутония устойчив только в инертной атмосфере. Этот факт в сочетании с малой избирательностью метода не позволяет использовать его в аналитической практике. Методика осаждения Pu2( 204)s ЭНгО описана на стр. 258. [c.298]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

Первоначальное отделение плутония удобно проводить путем сорбции его на сильноосновном анионите из 7—8 М HNO3 [159]. Через колонку проходят почти все продукты деления. Выделение и очистка церия могут быть основаны на экстрагировании его (после окисления броматом натрия) гексоном (4-метил-2-пента-ноном) с последующей реэкстракцией разбавленной перекисью водорода. На последней стадии дважды проводят осаждение оксалата. Выход церия при выделении составляет 70—80%. [c.421]

Осаждение оксалатов. Разделение РЗЭ путем фракционного растворения оксалатов в разбавленных минеральных кислотах и дробного осаждения из сильнокислых растворов основано на уменьшении растворимости оксалатов РЗЭ в ряду Ьа — Ьи. Этот метод один из самых старых. Наиболее эффективный его вариант — выделение оксалатов в присутствии комплексообразователей трилона А (натриевая соль нитрилтриуксусной кислоты) и трилона Б (двунатриевая соль ЭДТА). pH выделения оксалатов некоторых РЗЭ в присутствии трилона А 28] [c.110]

В качестве примера может служить послеосаждение оксалата магния при осаждении оксалата кальция. Если в растворе присутствуют только ионы магния, осадок может и не образоваться, хотя раствор пересыщен. Однако после осаждения оксалата кальция на поверхности этого осадка постепенно осаждается оксалат магния. [c.127]

Послеосаждением называют постепенное осаждение какой-то примеси на поверхности первоначального осадка. Если при соосаждении основной компонент и примесь переходят в твердую фазу вместе, тогда при послеосаждении сначала выпадает осадок основного компонента, а потом осаждается примесь. Выпадение осадка основного компонента вызывает осаждение примеси, образующей в данных условиях довольно устойчивый пересыщенный раствор. В качестве примера может служить послеосаждение оксалата магния при осаждении оксалата кальция. Если в растворе присутствуют только ионы магния, осадок может и не образоваться, хотя раствор пересыщен. Однако после осаждения оксалата кальция на поверхности этого осадка постепенно осаждается оксалат магния. [c.130]

При растворении осадка раствор будет содержать лишь те примеси, которые были увлечены при первом осаждении, т. е. незначительные их количества, и после второго осаждения получаются уже относительно чистые осадки. Так, например, при осаждении оксалата кальция из раствора, содержащего Са++- и Mg +-HOHbi, практически чистый осадок оксалата кальция, не содержащий примеси солей магния, можно получить лишь после переосаж-дення. [c.149]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Прочие методы. Весьма се-пективен метод, включающий осаждение оксалата натрия в водно-этанольной среде, его отделение и титрование стандартным раствором КМПО4. В присутствии ЭДТА и три-атаноламина предложенным методом отделяют и определяют натрий в присутствии ионов Ь1, М , Са, 8г, Ва, Ге, Со, N1, Мп, Си, d, 2п, Не, А1, РЬ, К и NHt. [c.72]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

Отделение от U, Nb и Та осуществляется осаждением оксалата тория щавелевой кислотой. Оксалат тория фильтруют через стеклянный фильтр и растворяют в горячей HNO3 (1 1)-Остаток, обычно остающийся на фильтре, содержит кварц и иногда гидролитические осадки Ti и Zr. [c.188]

Метод интересен тем, что осаждение оксалатов тория и р. 3. э. происходит в гомогенном растворе, в результате чего получаются плотные, легкофильтрующиеся и промывающиеся осадки. Кроме того, разложение монацитового песка хлорной кислотой, вместо обычно рекомендуемой для этой цели серной кислоты, с обязательным последующим растворением сульфатов тория и р. 3. э. ледяной водой зaf(имaeт значительно меньще времени. [c.192]

Избыток кислоты берут для обеспечения аолиоты осаждения оксалатов и для образования растворимого комплексного соединения с присутствующим в растворе железом. [c.48]

Определение осаждением в виде окшлата.Щавелевая кислота осаждает четырехвалентный уран из солянокислых растворов в виде оксалата урана U( 204)2-6H20 [579]. Растворимость оксалата урана (IV) в воде найдена равной 0,05 г л [56]. В 0,12 N растворе соляной кислоты она является минимальной и составляет 0,005 г/л, в то время как в 6 Л/достигает 0,5 г/л. Однако осаждение из растворов с концентрацией соляной кислоты ниже 2 iV в присутствии цинка, железа (И), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов перечисленных элементов. Вследствие этого осаждение урана (IV) в виде оксалата проводят из растворов с концентрацией соляной кислоты от 2 до 3 Л/. Выпавший осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр только после перемешивания при комнатной температуре не менее 1 часа. Фильтрование сразу после осаждения приводит к тому, что некоторая часть осадка (0,5—1%) проходит сквозь фильтр. [c.72]

Применение щавелевой кислоты для отделения урана ссно-вано на ее способности осаждать уран (1 ) нз солянокислых растворов в виде труднорастворимого оксалата урана (IV) [579]. Наиболее полное осаждение урана (IV) достигается из растворов с концентрацией соляной кислоты, равной 0,12tV. С целью достижения лучшего отделения урана от других элементов осаждение проводят обычно из растворов с концентрацией соляной кислоты не ниже 2N. Проведение осаждения при более низкой кислотности в присутствии цинка, железа (И), меди и некоторых других элементов приводит к частичному осаждению оксалатов этих элементов совместное ок-салатом урана (IV). Осаждение урана (IV) из растворов с кислотностью выше чем ЗЛ становится уже неполным. [c.277]

Фактор IV (ионы Са ). Известно, что удаление из крови ионов Са (осаждение оксалатом или фторидом натрия), а также перевод ионов Са в неионизированное состояние (с помощью цитрата натрия) предупреждает свертывание крови. Следует также помнить, что нормальная скорость свертывания крови обеспечивается лишь оптимальными концентрациями ионов Са . Для свертывания крови человека, декальцинированной с помощью ионообменников, оптимальная концентрация ионов Са определена в 1,0—1,2 ммоль/л. Концентрация ионов Са выше и ниже оптимальной обусловливает замедление процесса свертывания. Ионы Са играют важную роль почти на всех фазах (стадиях) свертывания крови они необходимы для образования активного фактора X и активного тромбопластина тканей, принимают участие в активации проконвертина, образовании тромбина, лабилизации мембран тромбоцитов и в других процессах. [c.601]

Добавление извести к смеси продуктов окисления вызывало осаждение оксалата кальция. При дальнейшем нагревании фильтрата количество перекиси водорода понижалось до 0,1--0,2% она каталитически разрушалась. Хроматография на бумаге показала присутствие щавелевой, малоновой, гликолевой, яблочной, янтарной, винной и, вероятно, л-оксибензойной кислот. [c.592]

Отделение от сопутствующих элементов и гравиметрические методы определения содержания РЗЭ основаны на предварительном осаждении РЗЭ в виде оксалатов П2(С204)з-пН20 и последующем их прокаливании до оксидов. Осаждение оксалатов РЗЭ проводят из солянокислого или азотнокислого растворов при pH О—2 путем добавления равного объема насыщенного раствора щавелевой кислоты при температуре 60—80 °С и выдержки в течение нескольких часов. Растворимость оксалатов в этих условиях незначительна и уменьшается с увеличением атомного номера элемента (оксалаты РЗЭ иттриевой группы заметно растворимы в оксалате аммония). Оксалаты прокаливают при 900 °С. Весовой формой является смесь оксидов РЗЭ. [c.197]