Образование внутрикомплексных соединений

Очевидно, что между двумя комплексообразователями по стери-ческим причинам не может быть более трех мостиков. Функции мостиковых групп могут выполнять все полидентатные лиганды (за исключением тех, которые занимают все координационные места с образованием внутрикомплексного соединения — типа комплексона), а также монодентатные лиганды, обладающие более чем одной не-поделенной парой электронов ОН , 0 , СО, С1 , ЫГ, ЫНг" [c.115]

Образование внутрикомплексного соединения никеля [c.314]

Образование внутрикомплексных соединений может вызвать значительное изменение концентрации водородных ионов в растворе. Винная, лимонная и яблочная кислоты образуют с Mg ", Са " , комплексные анионы. Образующиеся таким образом комплексные кислоты более сильные, чем сами винная, лимонная и яблочная. Вследствие комплексообразования кислотность раствора увеличивается. [c.104]

Например, оранжево-желтый цвет нитрозо-р-нафтола углубляется до коричневого при образовании внутрикомплексного соединения с хромом [c.266]

Большинство исследователей отрицают возникновение хелатов при взаимодействии столь полярных компонентов, хотя для некоторых органических соединений, например аминополикарбоновых кислот, описано образование внутрикомплексных соединений с этими катионами [41, 49]. [c.73]

В настоящее время имеется несколько методов частичного определения конформации, косвенно подтверждающих правильность предсказанной конформации моносахаридов. Один из них основан на способности. моносахаридов к образованию внутрикомплексных соединений с солями меди. Эти соединения только при определенном взаимном положении обеих гидроксильных групп, образуют внутрикомплексный цикл. Другой метод основан на различном поведении аксиальных и экваториальных гидроксильных групп при окислении тетраацетатом свинца. Эти методы еще не являются достаточно общепринятыми, а полученные с их помощью результаты — бесспорными. Тем не. менее, проверка, проведенная этими методами, подтвердила те предсказания, которые были сделаны на основании приведенных выше правил. [c.53]

При использовании макроциклических лигандов в виде солей или при образовании внутрикомплексных соединений, т. е. во всех тех случаях, когда в результате реакции наряду с макроциклическим [c.34]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

На рис. 14.3 приведена кривая термометрического титрования смеси кальция и магния раствором комплексона 1П. Хотя абсолютные значения теплот образования внутрикомплексных соединений Са + и Mg + с раствором комплексона П1 отличаются мало, последовательное определение этих элементов возможно, так как реакция для кальция экзотермична, а для магния эндотермична. Точность определения 0,4% для кальция, и 2% для магния. Для большинства отработанных методик термометрического титрования ошибка определения 0,1— 2,0%. [c.227]

Константы образования внутрикомплексных соединений при взаимодействии анионов молибдата с рядом фенольных соединений были определены 793] фотометрическим методом (табл. 1). - [c.27]

В аналитической химии элемента используют амфотер-ность гидроксида, способность иона А1 + к комплексообра-зованию с галогенид-ионами, оксикислотами и образованию внутрикомплексных соединений. Для определения содержания алюминия применяют титриметрию, гравиметрию (с использованием неорганических и органических реагентов), фотометрию, люминесцентные методы с использованием органических реагентов. Атомно-абсорбционное определение алюминия до недавнего времени было затруднительным вследствие образования в пламени термостойких оксидов. С появлением более совершенных приборов, позволяющих использовать высокотемпературное пламя оксида азота (1) — ацетилена, эти затруднения исчезли. Разработаны методы определения содержания [c.51]

Представляет интерес рассмотреть кинетику экстракции и реэкстракции неорганических веществ в системах с экстрагентами различных классов. Б данной работе рассмотрены четыре основные класса экстрагентов нейтральные, кислые, основные и экстрагенты, извлекающая способность которых основана на образовании внутрикомплексных соединений. Эту классификацию часто используют для описания равновесий при экстракции неорганических веществ. [c.403]

С каждым из азосоединений галлий образует только одно соединение с молярным отношением реагирующих компонентов 1 1. Образование внутрикомплексных соединений происходит за счет групп ОН как солеобразующих и —]М = М— как комплексообразующих [c.138]

Термометрическим методом можно в одной и той же аликвотной части раствора последовательно определять и кальций и магний. Хотя абсолютные значения теплот образования внутрикомплексных соединений для этих элементов мало различаются, все-таки последовательное определение этих элементов возможно, так как реакция для кальция экзотермична, а для магния эндо-термична. [c.84]

Образование внутрикомплексных соединений зависит не только от величины Я , но также и от концентрации анионов реагента, что связано с растворимостью в воде и бензоле, т. е. с константой распределения. На рис. 5 константы устойчивости комплексных соединений металлов с р-дикетонами сопоставлены [c.177]

Дитиокарбаминаты образуют с ионами металлов хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения. Известно, что при образовании внутрикомплексных соединений реагируют анионные формы молекул реагента [4]. Б зависимости от того, что представляет собой реагент — амфотерное соединение, одно- или двухосновную кислоту —доля реагента, способная к взаимодействию с ионами металлов, будет сильно изменяться с изменением кислотности. Это будет определять интервалы экстракции и форму кривых экстракции. Интересно вычислить изменение концентрации анионов и молекул дитиокарбаминовых кислот в водных растворах их ш елочных солей с изменением концентрации ионов водорода. [c.191]

Реакции образования внутрикомплексных соединений [c.98]

Для галлия известно две группы цветных реакций образование внутрикомплексных соединений иона Оа + с органическими реагентами и экстракционно-фотометрические методы, заключающиеся в экстрагировании комплекса ОаСи- с окрашенным органическим катионом смесью бензола и эфира и фотометрировании экстракта. Отдать предпочтение какой-либо из этих групп довольно трудно, поскольку аналитических работ, посвященных сравнению известных методов фотометрического и флуориметри-ческого определения галлия, пока недостаточно [37, 38, 47, 576, 577]. [c.107]

СУММАРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТРОПИИ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ, ЭНТР. ЕД. ПРИ 25 [c.31]

Большой интерес представляют исследования устойчивости золей в различных неводных средах (органозолей). Было показано, что устойчивость органозолей металлов и сульфидов металлов также объясняется образованием двойного электрического слоя (Глазман, Прейс и Николаева), причем устойчивость зависит от возможности образования внутрикомплексных соединений между частицами металлов и растворителем, например, между W, Мо, Zr [c.142]

Дитизон синтезировал Э. Фищер [47] в 1878 г., но только в 1925 г. Гельмут Фишер [48] показал его способность реагировать с тяжелыми металлами с образованием внутрикомплексных соединений. Реактив оказался весьма ценным и широко применяется в фотометрическом анализе [49]. [c.309]

Прп применении новерхностно-активных веществ для подготовки нефти необходимо контролировать качество полл чаемых сточных вод. Для количественного определения неионогенных веществ предложены метод)11 объемный, весовой, колориметрический метод, основанный на образовании внутрикомплексных соединений, и др. [c.187]

При экстакционном концентрировании металлов (их соединений) чаще всего используют образование внутрикомплексных соединений, комплексных металлгалогенидных кислот, координационно-сольвати-рованных солей. [c.258]

Общей особенностью всех указанных этаноламинов является склонность их к образованию внутрикомплексных соединений. Особенно легко реакция образования внутрикомплексных соединений металлов протекает в щелочной среде в соответствии с общей реакцией [c.164]

При окислении гуматов появляются новые функциональные группы, усиливающие их химическую активность, в частности склонность н образованию внутрикомплексных соединений с полнвалент- [c.118]

Нередко возникает необходимость в защите некоторых групп в молекуле перед введением в реакцию другой части молекулы. Для этого группу, подлежащую защите, можно непосредственно превратить в производное, устойчивое в экспериментальных условиях реакции, и впоследствии отщепить защитную группу с освобождением исходной группы. Например, фенолы для защиты фенольной группы от действия окислителей обычно превращают в их метиловые эфиры. На более поздней стадии фенольные группы могут быть освобождены деметилированием. Иногда можно применять косвенные методы, так как не всегда необходимо активную группу превратить в какое-либо производное. Например, в случае многоатомных фенолов одну из гидроксильных групп можно защитить за счет образования внутрикомплексного соединения с близко расположенной карбонильной группой. Кроме того, могут быть использованы пространственныезатруднения так, трет-бу-тильная группа в ароматических соединениях обычно препятствует электрофильному замещению в орто-положениях. [c.190]

Известно большое число органических реагентов, взаимодействующих с плутонием с образованием внутрикомплексных соединений. Образующиеся теноилтрифторацетонаты, 8-оксихино-линаты, купферонаты и др. нерастворимы в воде, но хорошо экстрагируются бензолом, хлороформом, четыреххлористым углеродом и другими растворителями. [c.330]

У Р-дикетонов, способных к образованию внутрикомплексных соединений, комплексообразуюпще свойства резко возрастают. Ацетилацетон (НАсас) образует с р- и -металлами очень прочные комплексные соединения. [c.170]

Для золота характерно образование внутрикомплексных соединений с серусодержащими реагентами тиогликолевой кислотой, 8-меркаптохинолином, меркаптобензотиазолом, тиофенолом, м-меркаптоацетамидофенолом, ди-2-тиенилкетоксимом и м- или п-фе-нилендиамин-ди-(1-тетразолин-5-тиона). [c.113]

Избирательность 8-оксихинолиыа и его замещенных зависит как от пространственных затруднений, так и кислотности молекулы [252, 254, 266]. Введение нитрозогруппы в положение 5 молекулы 8-оксихинолина увеличивает избирательность реагента, но уменьшает его чувствительность. 5-Нитрозо-8-оксихинолин, подобно 2-метил-8-оксихинолину, пе осаждает алюминия в условиях, в которых 8-оксихинолин осаждает его. Если отсутствие образования внутрикомплексных соединений с 2-метил-8-оксихинолином можно объяснить пространственными затруднениями, то в случае 5-нитрозо-8-оксихинолина нет оснований допускать проявления пространственных затруднений. [c.124]

Образование внутрикомплексных соединений при взаимодействии молибдата с различными фенолами (пирокатехин, 3,4-диоксибензальдегид, 3,4-диоксибензойная кислота, пирогаллол, галловая кислота) изучалось [793] методами ионного обмена, хроматографии на бумаге, электрофореза и спектрофотометрп-ческим методом. [c.26]

В первом случае органический растворитель должен содержать солеобразующие группы, например, СООН, ОН, РООН, Р0(0Н)2, SOjOH, алкил- или арилзамещенные аммониевые катионы. К числу таких реагентов относятся органические кислоты, производные фенолов, кислые эфиры минеральных кислот и др. Наряду с солеобразующими многие реагенты содержат и комплексообразующие группы, что приводит к образованию внутрикомплексных соединений извлекаемого элемента с органическим растворителем. При растворении неорганических молекул применяются в основном кислородсодержащие соединения, в частности спирты, кетоны и сложные эфиры. Способы выщелачивания органическими растворителями и физико-химические основы их применения приведены в монографии (М. Л. Навтанович, А. С. Черняк. Органические растворители в процессах переработки руд. М., Недра, 1969). Использование органических растворителей обусловило появление процесса, сочетающего в одной операции разрушение кристаллической решетки твердого тела и комплексообразование его составляющих в органической фазе, — так называемого экстракционного выщелачивания. [c.97]

Клешневидные (полихелатные) полимеры [93, 94]. При наличии в макромолекуле групп, способных участвовать в образовании внутрикомплексных соединений (хелатофоры), могут возникнуть полимерные координационные соединения — клешневидные полимеры. Например, полимеры ненасыщенных р-дикетонов дают комплексные соединения типа ацетилацетонатов при воздействии на них солей двухвалентных металлов при этом хелатофоры как бы охватывают ионы их клешнями (отсюда и название таких полимеров) [c.326]

Эндотермический характер реакции магния с EDTA объясняется очень большой разницей в энтропиях образования внутрикомплексных соединений кальция и магния. Соответственные данные приведены в табл. 3. [c.84]

Продукт окисления дитизона постоянно содержится в препарате. Он окрашивает неводную фазу в желто-бурый цвет, похожий на цвет комплексов, и поэтому мешает применению дитизона в фотометрии. Дифенилтиокарбодиазон хорошо растворим в органических растворителях и не растворяется в воде и водных растворах щелочей. Сернистая кислота и хлористый гидроксиламин восстанавливают дифенилтиокарбодиазон до дитизона. При действии сильных окислителей происходит более глубокое окисление дитизона. Дитизон реагирует со многими тяжелыми металлами с образованием внутрикомплексных соединений [c.142]

Тантал. Цветные реакции тантала, связанные с образованием внутрикомплексных соединений с реагентами разных классов, недостаточно характерны. Можно отметить получившую широкое распространение цветную реакцию тантала с пирогаллолом [179]. Позднее изучались цветные реакции тантала с арсеназо I [180], фенилфлуороном [181], пиридилазорезорцином [182] и многими другими реагентами. Есть несколько работ, посвященных сравнительному изучению реагентов на тантал [183, 184]. Из изученных реагентов признаны лучшими гематоксилин, пирокатехиновый фиолетовый, фенилфлуорон, морин. Следует все же отметить недостаточную чувствительность этих реакций тантала. [c.136]

Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

Рекомендовано также проводить разделение редкоземельных металлов фракцион-вым осаждением миндальной кислотой. Автор предполагает, что избирательное осаждение редкоземельных элементов миндальной кислотой является результатом различной скорости образования внутрикомплексных соединений, а также различной растворимости этих- комплексов. Доп. перев. [c.631]

Кемула и Сибилска [5] описали метод разделения и анализа 0,05—0,3 мг смеси о-, м- и п-нитроэтилбензола на колонке, заполненной внутрикомплексным соединением никеля с у-николин-тиоцианатом. Для вымывания применяли раствор тноцианата аммония и -пиколина в ацетоне. Это разделение, основанное на образовании внутрикомплексных соединений, можно рассматривать как особый случай лигандного обмена. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология