Термометрический метод

В u г 1 е w J. S. Измерение теплоемкости небольшого количества жидкости пьезо-термометрическим методом. И. Измерение коэффициента термического расширения бензола и толуола с помощью весового дилатометра нового типа. J. Am. СЬет. So ., 1940, [c.98]

Из методов титрования с физико-химической индикацией точки эквивалентности в этом разделе будут рассмотрены только термометрические методы. (Другие методы этого типа — электрометрические и радиометрические — целесообразно рассмотреть вместе с соответствующими физико-хи-мическими методами.) Все химические реакции сопровождаются изменением энтальпии АЯ (см. стр. 44), пропорциональным количеству реагирующего вещества. Так как измерения энтальпии относительно сложны, за ходом реакции следят по изменению температуры, которое при адиабатических условиях работы также пропорционально количеству реагирующего вещества. Температуру можно регистрировать как функцию степени оттитровывания, в этом случае будет получаться линейная кривая титрования (см. стр. 67). Стараясь избежать измерения объемов и поддерживая постоянную скорость добавления титранта, регистрируют кривые температура — время титрования [48J. [c.86]

Термометрический метод применим для всех реакций, как экзотермических, так и эндотермических. Важно, чтобы энтальпия используемой реакции и скорость реакции были достаточно большими. В каждом случае необходимо заботиться об эффективном и быстром перемешивании взаимодействующих веществ. [c.89]

При этом величина рУ сама может нелинейно и немонотонно зависеть от температуры. Экстраполяция к малым давлениям — сложная экспериментальная задача. Поэтому определение температуры по шкале газового термометра представляет собой достаточно трудную работу, которую проводят только для установления абсолютных температур немногих реперных точек фазовых переходов, принимаемых за эталонные, промежуточные температуры обычно определяют эмпирическими термометрическими методами. [c.19]

В основном окислительно-восстановительные реакции имеют сравнительно высокую мольную теплоту и, следовательно, могли бы очень легко применяться в термометрическом анализе, однако очень немногие исследователи применяют термометрический метод для анализа окислительно-восстановительных систем. Несмотря на то, что возможность использования реакций большинства наиболее известных окислителей и восстановителей в термометрическом анализе изучена, однако применение их не получило широкого распространения. [c.62]

Большим подспорьем при анализе пиридиновых оснований может явиться хроматографический метод. Его точность равна 2—57о, что значительно ниже, чем у термометрического метода. Тем не менее, по быстроте выполнения и надежности результатов в тех случаях, когда он применим, его вполне достаточно. Особый интерес представляет применение его для приблизительного количественного анализа смесей алкил-, арил-, аралкил- и бензопиридинов (подробнее см. ст. Изохинолин ), [c.30]

Для построения градуировочного графика при определении алкинов прямым термометрическим методом были измерены следующие значения (х = % алкинов, у = высота пика в см) [c.166]

В металлургической промышленности он применяется для определения кальция и магния в промышленных водах, в пробах доломита и известняка, для быстрого анализа силикатов, доменных шлаков и пиритных руд. Применение метода термометрического титрования для определения цианидов в гальванических ваннах уже обсуждалось при рассмотрении химических аспектов метода. Определение дегтярных кислот и чистоты органических веществ также уже рассматривалось в соответствующих разделах. Эти примеры не исчерпывают всех случаев применения термометрического метода анализа и не дают полного представления о возможностях этого метода. [c.119]

Термометрическим методом было исследовано осаждение ферри-цианида серебра путем титрования Кз[Ге(СМ)в1 раствором АдМОз и наоборот. Излом термометрической кривой при прямом и обратном титровании соответствовал образованию Адз[Ге(СМ)в] наличие только одного излома на кривой термометрического титрования показывает, что при осаждении образуется только соединение Адз[Ге(СМ)б] и исключается возможность образования смешанных феррицианидов калия и серебра [896]. [c.28]

В этом случае можно пользоваться полярографическим или термометрическим методом [21, 22]. [c.115]

Эти исследователи, сравнив визуальный метод титрования с использованием дифениламина в качестве индикатора с термометрическим, получили, что последний является более точным и более воспроизводимым. Например, при титровании 10 мл 0,003-м. раствора сульфата аммония и железа (II) раствором бихромата калия были получены следующие результаты 10,00+0,03 мл для термометрического метода и 10,02 0,05 мл для визуального метода. [c.65]

Из табл. 1 видно, что термометрический метод в различных вариантах дает приемлемые результаты. Скорость реакции и самого определения часто являются решающими при выборе варианта метода. [c.74]

Де Лео и Штерн [6] сравнили результаты титрований раствора хлорида магния растворами ЕОТА, проведенных двумя методами классическим и термометрическим, и показали, что термометрическому методу должно быть оказано предпочтение. [c.82]

Термометрическим методом можно в одной и той же аликвотной части раствора последовательно определять и кальций и магний. Хотя абсолютные значения теплот образования внутрикомплексных соединений для этих элементов мало различаются, все-таки последовательное определение этих элементов возможно, так как реакция для кальция экзотермична, а для магния эндо-термична. [c.84]

Термометрический метод имеет большое преимущество по сравнению с обычным электрометрическим ме- [c.108]

Василевский и Миллер сравнивали результаты анализов с пспользованием реакции Карла Фишера, проведенных термометрическим и электрометрическим методами. При анализе растворов с известным содержанием воды более точные результаты были получены термометрическим методом. [c.109]

Термометрический метод анализа нашел применение во многих областях промышленности, а именно в нефтехимической промышленности, в производстве и испытании мыла, моющих средств, фармацевтических продуктов и связанных с ними материалов. В нефтехимической промышленности при анализе катализаторов Циглера применение этого метода оказалось очень удачным. Термометрическим методом очень часто анализируются также магнийорганические соединения и, кроме того, их аналоги [1]. [c.119]

Для определения содержания иодида калия в некоторых жидких медикаментах был использован раствор нитрата серебра. Однако полученные результаты показывают, что несмотря на перспективность данного метода в этом случае прямой анализ жидких дозировочных форм, без выделения активной составной части, невозможен. Ранее исследователи [6] пытались определять сульфамиды путем титрования их растворами гипохлорита кроме того, уже сообщалось о работе [7] по изучению возможности определения сульфаниламидов путем диазотирования. Несмотря на надежность результатов этого метода, о прямом применении его к анализу фармацевтических соединений, содержащих сульфона-миды в качестве активной составной части, сообщений не было. Потенциальные возможности применения термометрического метода к анализу фармацевтических материалов велики и, по-видимому, он в дальнейшем получит широкое развитие. [c.123]

Линейные кривые титрования. Некоторые свойства химической системы пропорциональны равновесной концентрации одного или нескольких реактантов. Это справедливо, например, для кондуктометрического, амперометрического, фотометрического, радиометрического и термометрического методов титрования. Для реакции между определяемым веществом (Тс1) и титран-том (Тг) [c.67]

В галогенидах натрия (КаВг, КаТ) марганец определяют кинетическим термометрическим методом по реакции окисления 1,10-фе-иантролина пероксидом водорода, катализируемой марганцем [352]. Метод позволяет определять 5-10" —1-10 % марганца из навески [c.197]

Из-за сложности выбора стандартных условий для процедуры двойного титрования, которые сделали бы ее пригодной для разных литийорганических соединений и растворителей (подробный обзор см. в [22]), предпринималось много попыток разработать нечувствительные к влиянию других оснований альтернативные методы, используя разные варианты волюмо-метрии, гравиметрию, спектроскопию, термометрический метод (см. [22] и Основную литературу, А.). Некоторые простые титриметрические методики были признаны в достаточной мере общеупотребительными и пригодными для рутинных анализов. Примеры приведены в табл. 2.4. Все упомянутые в ней индикаторы выпускаются промышленностью. [c.26]

Присутствие сильных многоосновных кислот, таких как серная и фосфорная кислоты, не мешают титрованию. О термометрическом титровании серной и фосфорной кислот впервые сообщили Дютойт и Гробет в 1922 г. [7]. Они получили при титровании этих кислот две и три эквивалентные точки соответственно. Сравнение термометрического, потенциометрического и кондуктометрического методов, проведенное Пари и Тарди [8] на основании титрований смесей гипофосфорной, фосфорной и ортофосфорной кислот, показало, что термометрический метод превосходит другие во всех отношениях, включая правильность, воспроизводимость и общее время определения состава смеси. Они нашли, что в случае применения термометрического метода нет необходимости прибавлять соль бария к смеси кислот для получения изгиба кривой титрования, соответствующего последней конечной точке титрования ортокислоты, тогда как для других методов это обязательно. [c.55]

Сборник быстрых термометрических методов анализа с помощью Директер-мома . Венгерский оптический завод, МОМ, Будапешт, 1968. [c.114]

Объем титранта, прибавляемого из термостатированной стандартной бюретки, был больщим, приблизительно 40 мл. Мюллер отмечает, что если результаты не записываются и не оцениваются автоматически, а вычисляются графически, то термометрический метод из-за длительности не имеет преимуществ перед стандартными классическими методами. [c.33]

В 1965 г. Де Лео и Штерн [21] применили термометрический метод к анализу фармацевтических продуктов и описали прибор, при помощи которого получили третью производную изменения напряжения в соответствующем мостике Уитстона и использовали ее для определения конечной точки титрования. Имея в виду, что первая производная кривой термометрического титрования похожа на первоначальную кривую потенциометрического титрования и, полагая, что третья производная термометрической кривой должна напоминать вторую производную потенциограммы, в которой конечная точка титрования совпадает с точкой, где кривая пересекает абсциссу после первоначального подъема, они включили контрольный агрегат автоматического потенциометрического титратора в термометрическую титровальную систему. Изменение напряжения в схеме мостика Уитстона усиливалось, фильтровалось, дифференцировалось и затем подавалось в контрольный агрегат потенциометрического титратора, подобно тому, как описано ранее. Усиление очень маленького изменения напряжения мостика Уитстона было сделано просто комбинированием рабочего механизма потенциометрического самописца с передатчиком скользящей волны, присоединенного к скользящей части баланса потенциометра достигалось усиление первоначального изменения напряжения мостика в 9X10 раз. [c.48]

Эти исследователи прн титровании растворов галоидов ртути раствором цианида калия получили две точки резких перегибов кривой титрования, соответствующих образованию цианида ртути и тетрацианомеркурата калия. Так как они применяли классический термометрический метод, с медленным периодическим прибавлением раствора цианида калия к раствору ртути (И), то можно сделать вывод, что кинетика превращения цианида ртути в тетрацианомеркурат-ионы является неблагоприятной для современного титриметрического метода. Медленное присоединение последних двух цианогрунп делает возможность применения термометрического метода для определения ртути до некоторой степени сомнительной, так как использование медленно протекающих реакций ведет к получению недостаточно точных и правильных результатов анализа. Правильные и воспроизводимые результаты дают методы, основанные на реакциях, протекающих с больщой скоростью. [c.93]

Ранее исследователи [5] ручным титрованием борной кислоты, а также очень слабой мышьяковистой кислоты НзАзОз определили первую эквивалентную точку. Температуру они измеряли термометром Бекмана. Эти исследователи также показали, что очень слабые основания, такие как ацетат натрия, могут быть оттитрованы соляной кислотой и что эквивалентная точка при этом устанавливается четко и точно. Печер [6] титровал ряд растворов борной кислоты разной мольной концентрации (1-10 —1-10 ) термометрически без прибавления маннита и потенциометрически после прибавления маннита. Сравнение полученных результатов показало большую точность термометрического метода. Во всех случаях, за исключением самых низких концентраций, точность была лучше при термометрическом титровании. [c.55]

Возможность применения термометрического метода для анализа смесей кислот различной силы хорошо иллюстрируется работой Миллера и Томасона [1, с. 1498], которые описывают термометрическое титрование сильных кислот в присутствии гидролизирующихся катионов. Для большинства методов, пригодных для определения свободной кислоты в таких случаях [9], прибавление комплексообразующего агента с целью связывания мешающего катиона является обязательным существуют также не прямые классические титримет-рические методы. Миллер и Томасон описывают термометрическое титрование кислот в водных растворах, содержащих цирконил-ионы во фтористоводородной кислоте, уранил-ионы в серной и азотной кислотах, смесь уранил-ионов с двухвалентными ионами меди в серной кислоте, ионы тория (IV) в азотной кислоте и ионы хрома (III) в серной кислоте. Во всех этих случаях была получена стандартная ошибка ниже чем 4% при надежности 95%. Они нашли, что прибавление к раствору дополнительного количества соответствующего катиона заметно не отражалось на результате определения присутствующей свободной кислоты. [c.56]

В промышленности довольно острой проблемой является определение таких слабокислых соединений,как фенолы. Имеется ряд сообщений исследователей о термометрическом определении фенолов и связанных с ними продуктов. Вероятно, наиболее полезной работой в этой области является работа Вогана и Свисенбэн-ка [13], использовавших неводные растворы. Они применили несколько другой способ измерения теплоты реакции нейтрализации. Детально это исследование рассмотрено в разделе каталитических реакций. Используя уже описанные методы, некоторые исследователи при определении фенолов применили ручное титрование. Пари и Виал [14] сообщили об использовании термометрического метода для частичного определения состава смеси фенола и его метилированных аналогов, кре-золов. Бромированием фенолов они увеличили кислотность фенольной группы и таким образом получили два класса бромированных фенолов, а именно трехбромистые фенолы из фенола и /п-крезола и двубромистые фенолы из о- и р-крезола. При титровании этой смеси раствором гидроокиси натрия они получили энтальпограм-му с двумя эквивалентными точками первая точка соответствовала оттитровыванию всего количества присутствующих о- и р-крезолов, а вторая — всех присутствующих фенолов. [c.57]

Так как большинство реакций окисления бихроматом калия являются сильно экзотермнчными, то термометрический метод имеет вообще большую перспективу применения. Ни окрашенный исходный раствор, ни наличие кислоты и восстановителей не будет изменять показаний термистора. [c.64]

Хотя Дютойт н Гробет были первыми из тех, кто изучал применение термометрических методов для реакций, включающих осаждение нерастворимых соединений, тем [c.70]

Так как операции выделения осадка, его фильтрования, промывания, прокаливания и взвешивания, необходимые при гравиметрическом определении, были заменены титрованием, продолжающимся не более 15—20 мин, то экономия времени была очевидным преимуществом термометрического метода анализа. Дин и Уотс полагали, что титр раствора хлорида бария можно установить по материалам, состав которых аналогичен составу анализируемых проб. Таким образом может быть исключено влияние посторонних реакций. [c.71]

Осаждение галоидов серебра часто используют как метод гравиметрического анализа растворов серебра или галоидов. В некоторых случаях достаточно успешно применяют нитрат ртути вместо дорогого нитрата серебра. Теплоты осаждения галоидов серебра приблизительно равны АЯавС =—3,7, AH gB = — 12 ккал моль [4]. Эти величины такие, что можно бы ожидать приемлемой точности и воспроизводимости результатов анализа при использовании термометрического метода. Хлоридные растворы анализировались термометрическим методом с использованием различных приборов простой установки с ручным прибавлением титранта и регистрацией изменения температуры термометром Бекмана [5], проточной бюретки и термобатареи в качестве температурного датчика [6], поршневой бюретки в сочетании с простым контуром мостика Уитстона [7] или с дифференцирующим контуром [8] или с цифровой читающей системой [9]. Хлориды были также определены в расплавленных [c.72]

Результаты, полученные этим методом, хорошо согласуются с результатами, полученными при осаждении 2-нафталинсульфокислоты фенилгидразином. Термометрический метод значительно более быстрый. На выполнение анализа затрачивается несколько минут вместо 3 ч, необходимых при фенилгидразиновом методе. [c.79]

Шайо и Шипош [13] преодолели проблему неблагоприятной кинетики при определении никеля, использовав прямой инъекционный термометрический метод анализа. Они прибавляли к аликвотной части раствора никеля известное и избыточное количество раствора цианида калия и регистрировали изменение температуры раствора. Раствор цианида калия имел перед началом реакции температуру, одинаковую с температурой раствора никеля, так как он находился внутри раствора никеля в специально изготовленной пипетке. Для того, чтобы раствор [c.93]

Рассмотрение полученных результатов анализов показывает, что термометрический метод для титрования этих слабых кислот является лучшим в сравнении с потенциометрическим методом. Воган с сотрудниками заметили, что для некоторых кислот термометрическим методом получены эквивалентные массы, отличающиеся от величин, полученных потенциометрическим методом. Например, по результатам потенциометрического титрования резорцин и салициловая кислота показали эквивалентные массы, определяющие их одноосновность. При термометрическом титровании они устанавливаются как двухосновные. Этот метод успешно применяется для анализа проб промышленных продуктов переработки каменноугольного дегтя, таких как фенольные, нефтяные масла, сырой лигроин и гидрированные масла, в которых содержание фенолов или аналогичных соединений колеблется приблизительно от 30 до 0,02%. [c.114]

Одним из главных преимуществ прпменет-1я метода термометрического титрования для промышленных анализов является то, что для разных определений можно использовать один и тот же прибор. Термометрический метод можно применять для простых кислотно-основных титрований растворов, окрашенных сопутствующими примесями, даже в тех случаях, когда применение визуальных индикаторов и фотометрических методов исключается. Этот метод применим также для систем, в которых могут осуществляться селективные реакции осаждения, не используемые в общепринятых методах из-за длительности анализа. [c.119]

В предыдущих разделах обсуждалось применеппе термометрического титрования в количественном анализе материалов. Применение приборов и величина наклона энтальпограммы представляли интерес только с точки зрения достижения напбольщей точности при установлении конечной точки титрования. Однако термометрический метод пригоден не только для количественного анализа, он оказывается очень эффективным инструментом при исследовании стехиометрии реакций и основных термодинамических вопросов. [c.124]

По применению термометрического метода к изучению реакций образования соединений выполнено большое количество работ, ири этом часто для получения данных, по которым строили кривые хода реакции, применяли только термометр. Многие из изученных кохмилексных соединений не имеют прямого отношения к аналитическим методам, но такой метод широко применяется в изучении хода химических реакций. Правда, большинство исследований касается неорганических комплексных соединений, образование комплексных соединений органических веществ этим методом почти не изучалось. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология