Литература по электронной теории в органической химии

Для химико-технологических вузов подобного пособия в отечественной литературе нет. Пособие Задачи и упражнения по органической химии В. М. Альбицкой и В. И. Серковой под ред. чл.-корр. АН СССР А. А. Петрова отражает в основном фактический материал органической химии. Существенной особенностью данного пособия является то, что упражнения по фактическому материалу тесно увязаны с вопросами современной теории органической химии. Свойства каждого класса соединений рассматриваются на основе характеристики химических связей, электронного и пространственного строения молекул. Большое внимание уделяется условиям проведения органических реакций, их механизмам, влиянию структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Важность физических методов исследования учтена включением в сборник задач на спектральные свойства (ИК-, УФ- и ЯМР-спектры) органических соединений по каждому классу соединений. [c.3]

При рассмотрении взаимного влияния атомов в молекуле, а также строения молекул, связи в которых значительно отличаются от двухцентровых двухэлектронных связей, мы сталкиваемся с необходимостью более точного и детального изображения строения органической молекулы, чем это можно сделать При ло-мощи классических структурных формул. Для описания распределения электронной плотности в молекуле органического соединения в советской литературе наиболее часто используются представления и символика метода электронных смещений, когда перераспределение электронной плотности изображается при помощи стрелок и дробных зарядов на атомах. Наряду с этим методом в зарубежной научной литературе широко применяется символика, основанная на концепции электронного резонанса, введенной в органическую химию Л. Полингом. Фактически как метод электронного резонанса, так и метод электронных смещений не являются самостоятельными теориями, а представляют собой только различные способы описания распределения электронной плотности в молекуле в рамках единой электронной теории строения органических соединений. [c.25]

В нашей химической литературе электронным представлениям в органической химии посвящено много как оригинальных, так и переводных монографий и обобщающих статей. Здесь прежде всего должна быть отмечена книга А. М. Беркенгейма Основы электронной химии органических соединений (Москва, 1917) Электронная теория в органической химии — сборник статей под редакцией В. С. Малиновского (Ленинград, 1936 г.), а также ряд известных читателю современных монографий и статей. [c.6]

Поскольку эта глава представляет собой переработку со значительными сокращениями соответствующих разделов монографии автора История электронных теорий органической химии (1963), ссылки на оригинальную литературу приводятся почти без исключения только при прямом цитировании. [c.58]

Современная органическая химия требует, с одной стороны, знакомства с электронной теорией, механизмами реакций, стереохимией и умения интерпретировать результаты физико-химических измерений и, с другой стороны, знания широкого круга классических реакций синтеза и расщепления. Эти знания должны быть и практическими и теоретическими, и приобрести их можно только при изучении актуальных проблем или в лаборатории, или на примерах, взятых из работ других исследователей. Целью настоящей книги было собрать такие задачи, при решении которых студент мог бы углублять свои знания, делая собственные заключения, а затем дать ответы и ссылки на литературу для контроля и дальнейшего обучения. [c.6]

Как было отмечено в предыдущей главе, Льюис еще в 1916 г. четко сформулировал мысль о том, что электронная пара, образующая ковалентную связь, может находиться не на геометрической середине связи, а приближаться к одному из атомов, ее образующих. Впоследствии эта мысль о смещении электронов от середины связи стала исходным пунктом для разработки крупнейшей качественной электронной теории органической химии — теории электронных смещений. Такое название, широко распространенное в советской литературе, лучше всего отвечает содержанию этой теории. За границей ее иногда называют электронной теорией английской химической школы [1, стр. 76]. Однако, хотя не приходится спорить с тем, что в ее разработке первое место принадлежит английским химикам, как будет видно далее, немало оригинальных мыслей в нее внесли химики и других стран, и поэтому подчеркивать в названии заслуги только англичан, конечно, неправильно. [c.104]

Особенно тщательно исследован период с конца 50-х до середины 60-х годов XIX в., т. е. время возникновения классической теории химического строения, так как в освещении именно этого периода в историко-химической литературе имеется наибольшая путаница. Период, непосредственно предшествовавший переходу к электронным представлениям, так же как и самый этот переход, будет рассмотрен в следующей монографии автора, посвященной истории электронных теорий органической химии. [c.6]

В литературе качественную теорию резонанса, развитую Полингом, часто отождествляют с одним из приближенных методов квантовой химии — методом электронных пар. Возможности этого метода пока ограничены расчетами сравнительно несложных молекул. Специалисты в области квантовой химии (Коулсон и др.) считают, что для сложных органических систем более перспективен другой приближенный метод расчета — метод молекулярных орбит. [c.125]

За короткий срок, истекший со времени выхода в свет первого издания этой книги, на русском языке появилось несколько прекрасных монографий по электронной теории и по теории химической связи (см. список литературы в конце книги). Тем не менее автор решил подготовить к печати второе издание Электронной теории в органической химии , исправивши те недочеты, которые были замечены в первом издании. [c.3]

ЛИТЕРАТУРА ПО ЭЛЕКТРОННОЙ ТЕОРИИ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [c.172]

Качественные представления об индукционном эффекте являются неотъемлемой частью классической электронной теории органической химии. Но это не означает, что к настоящему времени имеется полная ясность относительно природы этого явления. До сих пор в литературе обсуждаются и отстаиваются две гипотезы. Согласно первой из них, авторами которой являются Кирквуд и Вестгеймер [95], индукционный эффект возникает в результате электрического взаимодействия по типу диполь— диполь, диполь—заряд или заряд—заряд, В качестве взаимодействующих диполей принимаются полярные связи. Эта электростатическая теория берется за основу или обсуждается как один из возможных вариантов в ряде последних работ [45, 96—99]. I [c.89]

Тенденция производных трехвалентных атомов элементов УБ группы к взаимодействию с акцепторами электронной пары в значительной степени зависит от природы атомов или групп, присоединенных к данному элементу. Электроотрицательные заместители уменьшают силу льюисовского основания, а электрононагнетающие группы увеличивают ее. Например, триметил-фосфин, взаимодействуя с трехфтористым бором, образует (СНз)зР-ВРз, в то время как трехфтористый фосфор не дает РзР ВРз. В органической химии долгое время считалось, что винильная группа более электроотрицательна, чем этильная или метильная [111]. Теория валентности объясняет это изменениями атомной электроотрицательности, происходящими вследствие изменений гибридизации хр -гибридизованный атом углерода является более электроностягивающим, чем sp -axoM углерода. На основании сказанного выше относительно-индуктивного эффекта следует полагать, что винилфосфины окажутся более слабыми основаниями, чем их алкильные аналоги, а следовательно, они должны были бы образовывать более слабые, чем алкил-фосфины, связи с льюисовской кислотой, выбранной в качестве эталона, например триметилбором. Однако приведенные в химической литературе данные позволяют думать, что винильная группа может оказать и обратное влияние. [c.165]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения за последние годы нажла весьма широкое-применение в органической химии как при структурных и физико-химических исследованиях, так и при изучении тех особенностей органических соединений, которые связаны с распределением электронного облака в молекулах. Бурное развитие этого метода, который по праву может считаться самостоятельной отраслью науки, обусловлено интенсивным развитием техники ЯМР и совершенствованием теории, а также накоплением огромного экспериментального материала, обобщаемого в эмпирические правила и закономерности. Литература, непосредственно касающаяся метода ЯМР и его использования, в настоящее время настолько возросла, что полный ее обзор практически невозможен. Поэтому цель, которую ставили себе авторы, сводилась к рассмотрению лишь наиболее важных, принципиальных и обобщающих исследований. [c.3]