Дробные заряды

Направление (II) оказывается возможным благодаря особенностям электронной структуры сопряженного диена, характеризующейся обобщенным р -электронным облаком. При атаке 1,3-бутадиена полярной молекулой НВг имеет место показанное на структурной формуле смещение электронной плотности, обеспечивающее появление разноименных дробных зарядов на концах сопряженной системы. [c.140]

Электроотрицательность является мерой способности атома притягивать к себе электроны, обобществляемые при образовании связи с другим атомом. Пользуясь данными, приведенными в табл. 9-1, можно предсказать, что связь в молекуле СзР будет ионной, а в молекуле СН -ковалентной. Характер связи в молекуле НР должен быть промежуточным между предельными случаями СзР и СН . Связывающие электроны в молекуле НР оттягиваются по направлению к атому Р, вследствие того что его электроотрицательность больше. Связь в НР имеет частично ионный характер, что схематически отображается структурой Н Р° (где 5 и 5 — соответствуют дробным зарядам, меньшим 1). Вообще говоря, связи между атомами имеют различную степень ионного характера, или различную степень ионности, зависящую от разности их электроотрицательностей. [c.406]

Пиридин, действующий в нейтральной и слабокислой среде, осуществляет, очевидно, только нуклеофильную атаку по углеродным атомам углеводов (полиолов). Наличие дробных зарядов на углеродных и кислородных атомах углеводов и полиолов, облегчающих разрыв связей С—С по вышеуказанному механизму, подтверждено соответствующим. квантовомеханическим расчетом [61]. [c.89]

В этих условиях все подводимое извне количество электричества расходуется на заряжение двойного слоя, так что полный заряд равен свободному =< св- Предположим теперь, что при специфической адсорбции ионов Т1+ на отрицательно заряженной поверхности ртути они частично (например, на Vз) разряжаются, в результате чего каждый адсорбированный ион таллия несет дробный заряд (г = + /з). [c.166]

Условным стандартом, от которого ведется отсчет эффекта, принят атом водорода в алифатической связи С—И. Если другой атом или группа притягивают электроны сильнее, чем Н, то в данном случае проявляется —/ -эффект если такое притяжение слабее Н, то эфс[)ект имеет противоположный знак +Is. Эффект обозначают стрелкой или знаками дробных зарядов на атомах (б) [c.63]

В приведенных примерах а-связь обозначена стрелкой, указывающей направление смещения электронной плотности, а символом 5 показано наличие дробного заряда на соответствующем атоме. [c.126]

В действительности переноса целочисленного заряда и образования чисто ионной связи никогда не наблюдается. Даже в молекулах щелочных галогенидов эта величина не превышает -0,85. Поэтому в рамках ионной модели возникают различные поправки на поляризацию ионов и другие искажающие факторы, а тогда, когда перенос заряда составляет еще меньшие величины, то говорят просто об образовании полярной связи. В этих случаях отдельным атомам в молекуле на основе тех или иных условных критериев подчас ставят в соответствие дробные заряды. Так, для молекулы СО в основном состоянии при малых межъядерных расстояниях (близких к равновесному) можно качественно записать перераспределение заряда с помощью выражения С 0 +, тогда как при расстояниях, несколько больших равновесного, распределение заряда становится иным С 0 " и, наконец, диссоциирует молекула на нейтральные атомы С и О. [c.466]

На мысль о существовании кварков наводит тот факт, что некоторые свойства элементарных частиц, и в частности их заряд, подчиняются определенным закономерностям. Согласно одной из моделей кварков, они должны обладать дробным зарядом, другая модель предсказывает существование не только кварков, но и антикварков. Однако до сих пор кварки не удается обнаружить экспериментально, хотя для этого используется самое современное оборудование. Не исключено, что никаких кварков вообще не сушествует, однако нельзя исключить и такой возможности, что сейчас мы находимся на полпути между их предсказанием и обнаружением ведь известно, что такой же период существовал между предсказанием нейтрона (1921 г.) и его открытием Чедвиком (1932 г.). [c.425]

Вследствие этого возникают дробные заряды Такой эффект, [c.81]

Механизм легкой передачи в я-системах -эффекта не исследован. Можно допустить, что он обусловлен делокализацией я-электронов, их высокой подвижностью по всей сопряженной цепи я-электронов, в результате чего (6+)- или (5-)-заряд на атоме углерода, связанный с контактным атомом функциональной группы, который наводит этот дробный заряд, гасится за счет смещения на этот атом обобщенного я-электронного облака, и максимальный (6 )-заряд оказывается на конечном атоме я-системы. Такое максимальное разделение (8+>- и (8-)-зарядов энергетически выгодно, так как позволяет электронам использовать максимальное пространство. [c.82]

В настоящее время под эффектом поля понимается воздействие статического электрического заряда ионизированных атомов, входящих в состав молекулы, или больших дробных зарядов диполей поляризованных ст,я-связей на соседние или близлежащие атомы той же самой молекулярной частицы. [c.87]

Электронная плотность сдвинута на атом кислорода, на нем локализован дробный заряд около -0,4е. Значение 6+ на соседнем атоме углерода С несколько меньше. [c.452]

На молекулярной диаз рамме приведены порядки л-связей и дробные заряды на атомах. Безусловно, расчеты этих величин являются сугубо приближенными, однако они правильно отражают относительное распределение (5+)-зарядов на а-, и у-атомах углерода. [c.698]

Делокализация положительного заряда в а-комплексе (напоминает таковую в аллильном катионе, см разд 1 3 2 2 и 2 1 1), снижающая энергию его образования, осуществляется не равномерно между пятью атомами углерода, а за счет 2,4,6-положений бывшего бензольного кольца (в аллильном катионе она распределена между 1,3-положениями) Тем не менее а-комплекс чаще представляют не в виде формул с дробными зарядами и изогнутыми стрелками, или резонансных структур, а в виде формулы, где делокализация заряда обозначается незамкнутой кривой и знаком плюс внутри кольца Обозначения а-комплекса [c.95]

Индуктивный эффект имеет природу электростатического эффекта он передается по линии связи и ведет к появлению дробных зарядов, обозначаемых 5 и 5 . Степень смещения электронной плотности зависит от разности величин электроотрицательности соответствующих атомов. [c.61]

Правильному выбору синтетической схемы способствует также знание электронных эффектов в органических молекулах и механизмов органических реакций. Как было показано в предыдущих разделах, скорости реакций (и особенно ионных) в значительной мере определяются полными (или дробными) зарядами, имеющими противоположные знаки на соответствующих атомах реагентов. [c.513]

Для нецелочисленных электронных конфигураций и дробных зарядов на атомах потенциалы ионизации находят путем квадратичной интерполяции данных, соответствующих целочисленным конфигурациям и зарядам, по формуле [c.35]

В органической химии очень часто используют понятия об остаточных или дробных зарядах, которыми характеризуют атомы, соединенные полярными ковалентными связями. [c.91]

Величины дробных зарядов атомов в различных связях [c.92]

Связь 11-1013 эл.-ст. ед.Хсм < 108 см ( —расстояние между центрами атомов) Дг-10 эл.-ст. ед. ( -7) Дробный заряд г- 4,8- [c.92]

Как видно из табл. 9, для большинства рассматриваемых ординарных ковалентных связей доля зарядов весьма невелика,—не более 0.3. Дробный заряд значительно больше при наличии кратных связей для =N он равен 0,6, и это показывает, что в нитрилах электроны тройной связи весьма сильно смещены в сторону азота. [c.92]

Следует иметь в виду, что дробные заряды обычно невелики и могут быть приближенно оценены путем сравнения вычисленных и найденных дипольных моментов соединений. Например, для п-нитроанилина [c.161]

Группа К, в зависимости от знака и силы проявляемых ею в этих условиях влияний, может частично изменять состояние карбоксильной группы и соответственно увеличивать или уменьшать дробные заряды на атомах кислорода по сравнению с незамещенной кислотой. Если группа К имеет кратную связь в а,р-положении, т(3 участие [c.216]

В то же время трудно дать какую-то принципиальную основу для причисления тех или иных реакций к окислительно-восстановительным, не нарушая при этом установившихся в этой области традиций. Так, можно было бы назвать замену менее полярной ковалентной связи более полярной окислением по отношению к атому, несущему в конечном состоянии больший положительный дробный заряд, чем в начальном. Аналогично можно было бы определить также восстановление как увеличение дробного отрицательного заряда. Однако в таком случае в разряд окислительно-восстановительных реакций попали бы такие, как, например, радикальноцепное галогенирование или даже гидролиз алкилгалогенидов. Однако эти процессы, по традиции не причисляемые к окислительно-восстановительным, удобно классифицировать, [c.401]

Распределение дробных зарядов в молекуле толуола [c.416]

Парциальные связи и дробные заряды [c.20]

Этот тип связей встречается преимущественно в молекулах, называемых сопряженными (стр. 32) в бензоле, например, все углерод-углеродные связи равноценны и являются средними между простой и двойной связями. Понятие электронной плотности позволяет, кроме того, рассматривать дробные заряды, т. е. заряды, соответствующие доле электрона. Это понятие, которое прежде было недопустимо, поскольку электрон как элементарная частица электричества считался неделимым, в настоящее время щироко используется, и оно имеет вполне определенный смысл. Действительно, когда говорят, что какая-то часть молекулы имеет заряд, равный ein [е — элементарный заряд электрона), это означает, что существует один шанс на п, что электрон находится в рассматриваемой зоне. [c.20]

Появление при атоме углерода тс-связи (простой, сопряженной, ароматической) понижает электронное экранирование и повышает электроотрицательность атома С и величину 6. В табл. 4.4 приведено положение простых сигналов типичных протонов. Как видно из табл. 4.4, особенно сильное дезэкранирование наблюдается у ЫН-протонов, находящихся по соседству с кетогруппой и одновременно с бензольным ядром, у С-Н-протонов альдегидной группы, независимо от того, связана она с алкилом или бензольным ядром. Максимальное дезэкранирование протона происходит у сульфогруп-пы вследствие сдвига электронной плотности с -О-Н-связи на атом серы, несущий высокий положительный заряд. Аналогичная причина наблюдается и у альдегидов. У них один из протонов связан с атомом углерода, на котором дробный (+)-заряд достигает большого значения (+0,4). Сдвиг сигнала протона в сильное поле у металлоорганических соединений также обусловлен накоплением отрицательного зардда на метилрадикалах. В этих случаях значения 5 .д, отрицательные. [c.122]

Это означает, что наряду с -/-эффектом действует более мощный +С-эффект (ил-сопряжение), который направлен от гетероатома в сторону диеновой системы. Таким образом, в целом л-электронная плотность смещена от гетероатомов на орбитали цикла и создает там повышенную элеюронную плотность. На гетероатомах возникает дробный (+)-заряд [c.677]

Строение промежуточного карбокатиона аллильного типа может быть изображено резопанс[1ыми формулами, как в схеме, или точечными делокализованными связями и дробными зарядами [c.138]

Атомы галогенов более электроотрицательны, чем углерод, поэтому связи С рЗ-На1 полярны. Характеристики связей С-На1 приведены ниже по данным для галогенметанов. В частности, на примере метилхлорида показаны два способа изображения электронной структуры галогеналкана. Структурная формула иллюстрирует электроноакцепторный эффект хлора и появление дробных зарядов на атомах углерода и хлора. Атомно-орбитальная модель показывает, какие орбитали формируют ковалентные связи в молекуле галогеналкана. [c.583]

В табл. 9 вычислены величины дробных зарядов атомов для связей, наиболее часто встречающихся в органических соединениях. Приведенные в этой таблице значения имеют ориентировочный характер, так как дипольный момент связей Ьценивается весьма приближенно. [c.92]

Равновесие тем сильнее сдвинуто вправо, чем больше электроны связи О—Н смещены к кислороду, что зависит, в частности, от величины дробного заряда углеродного атома карбоксильной группы. Если в замещенной уксусной кислоте положительный заряд на этом углеродном атоме больше, чем в уксусной кислоте (вследствие —/-эффекта заместителя), наблюдается увеличение константы диссоциации. Если же положительный заряд углеродного атома в рассмат-раваемой кислоте меньше, чем в уксусной кислоте, как это имеет место при наличии вместо водорода углеводородной группы,—наблюдается уменьшение константы диссоциации и, следовательно, заместитель проявляет +/-эффект. [c.137]

Дробные заряды шгут быть определены. Так, для приведенного случая приблизительно имеем 6+ = +0,60 и Ь = —0,60. [c.92]

Исходящая от неподеленной электронной пары и кончающаяся на одиночной связи стрелка указывает, что эта электронная пара образует дополнительную дробную я-связь, дублирующую указанную одиночную связь. Стрелка, исходящая от двойной связи и кончающаяся на одном из атомов, участвующих в образовании этой связи, указывает, что соответствующая я-электронная пара частично обладает свойствами неподеленной пары на р-орбитали указанного атома. Символами 6 + и б — обозначены соответствующие дробные заряды, представляющие собой результат делокализацки неподеленной электронной пары или положительного заряда в исходной классической формуле. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология