Случай образования единственного комплекса

СЛУЧАЙ ОБРАЗОВАНИЯ ЕДИНСТВЕННОГО КОМПЛЕКСА [c.128]

Случай образования единственного комплекса. [c.203]

СЛУЧАЙ ОБРАЗОВАНИЯ ЕДИНСТВЕННОГО ОДНОЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА [c.124]

СЛУЧАЙ ОБРАЗОВАНИЯ ЕДИНСТВЕННОГО МНОГОЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА [c.125]

Для случая образования в растворе единственного одноядерного комплекса рассчитать его концентрационную константу нестойкости К и координационное число п потенциометрическим методом. Для расчета величин равновесных потенциалов бр воспользоваться значениями э. д. с. элементов, составленных из электрода сравнения и электродов I рода с известными исходными концентрациями комплексообразователя и лиганда в электролитах. [c.90]

Если в изученном интервале концентраций можно пренебречь образованием комплекса одной иэ форм редокс системы (обычно восстановленной), зависимость потенциала от концентрации свободного лиганда аналогична случаю функционирования металлического электрода, обратимого к единственной форме . [c.119]

Аналогично можно рассмотреть и реакции с двумя стадиями переноса протона в апротонных растворителях. Если первая стадия является лимитирующей, проблема сводится к случаю единственного переноса протона. Когда лимитирующей является вторая стадия, то предположение о свободных ионах приводит к тем же результатам, что и для реакций в водных растворах, так как состав переходного комплекса остается неизменным (одна молекула субстрата плюс одна молекула кислоты). Результаты остаются справедливыми, даже если Н8Н+ и В связаны в ионную пару. Однако ионная пара, образованная первоначально на первой стадии переноса протона, вполне может иметь конфигурацию, невыгодную для следующей стадии, заключающейся в отщеплении протона от другого атома. Это обусловливает возможность участия другого основания во втором переносе протона. Им может быть вторая молекула субстрата, образующая (в слу- [c.177]

Объяснить эти интересные особенности поведения различных комплексообразующих агентов довольно трудно. Скорее всего случай с ГМФ является исключением, так как основания Льюиса влияют на отношение скоростей реакций инициирования и дезактивации именно вследствие образования комплексов типа КМе КА. Различие в реакционноспособности растущих цепей в системах, свободных от комплексообразующих агентов ( М —Ме) и образующихся в присутствии таких соединений ( М —Ме-КА), представляется естественным. Единственное до- [c.160]

Случай образования единственного комплекса Случай ступенчатого комплексообразования 1. Метод Дефорда и Юма 2. Метод Яцимирского Примеры, задачи. ... [c.203]

Случай образования единственного миогоядерного комплекса Случай ступенчатого комплексообразования 1. Метод Ледена 2. Метод Бьеррума Примеры, задачи. ... [c.203]

Константы образования системы принципиально могут быть также определены путем сравнения экспериментально найденной кривой образования тг = /(р А]) с кривыми, рассчитанными по уравнению (V, 135) с помощью подстановки различных значений Кг- Этот способ (способ сравнения кривых) особенно полезен в тех случаях, когда образуется один-единственный комплекс, т. е. Л/ = 1. Тогда форма кривой бывает однозначной. Для системы с двумя комплексами N = 2) положение кривой образования определяется значением константы /Сг, а ее форма — отношением КЦКг В этом случае необходимо рассчитать и построить кривые образования для большого числа отношений К К2 с тем, чтобы найти ту расчетную кривую, которая наиболее близка к экспериментальной. Ирвинг и Г. Россотти [2] предложили для этого случая способ, позволяющий сократить расчеты. Согласно этому методу определяется ряд теоретических кривых, выражающих зависимость какого-либо свойства Р кривой образования от /С1//С2 для определенных значений п. (Подробности приведены в оригинальной работе [2].) [c.134]

Аналитическая избирательность при образовании смешанных комплексов прекрасно видна на примере б с-(диметилглиокси-мато)дпиодокобальтата(П) [88]. Ионы кобальта(II) дают комплексы с координационным числом 4 и 6. В первом случае предпочтительной симметрией является тетраэдрическая, а во втором— октаэдрическая. Оба донорных атома азота в диметил-глиоксиме (лиганд) занимают два из координационных мест иона кобальта(II) в комплексе кобальта с диметилглиоксимом. Оба лиганда диметилглиоксима удерживаются в плоской конфигурации водородными связями и поэтому препятствуют тетраэдрическому расположёнпю донорных атомов (рис. 8). Следовательно, в отношении диметилглиоксима комплекс имеет плоскую квадратную структуру. Образованная водородными связями структура мешает координации третьего хелатообразую-щего лиганда, что привело бы к октаэдрической симметрии, которая характерна для комплекса кобальта (II). Следовательно, координация двух монодентатных лигандов вдоль оси 2 плоского квадратного комплекса является единственным случаем для образования комплекса искаженной октаэдрической симметрии [93]. [c.54]

В этом механизме рассматривается образование как цис-, так и г/ анс-изомеров о-бутенильных производных, а также образование каждого из трех получающихся при реакции бутенов (из трех промежуточных комплексов кобальта). Вызывает удивление тот факт, что скорость реакции бутадиена с [НСо(СН)5] не зависит от концентрации цианид-ионов в диапазоне от 10 до 0,5 моль/л. По-видимому, это единственный случай, когда реакция координационно-насыщенного гидридного комплекса с ненасыщенным субстратом не тормозится при прибавлении лиганда, входящего в состав гидридного комплекса. [c.297]

В заключение следует подчеркнуть,, что эти уравнения выведены в предположении, согласно которому реакции распада комплексов (ЕА) и (ЕАР) протекают сравнительно медленно, так что они заметным образом не влияют на равновесие между свободной и связанной формами фермента, участвующими в реакции. Полный анализ этого вида неконкурентного ингибирования методами стационарной кинетики дает столь сложные уравнения, что пользоваться ими практически невозможно. Моралес [П], однако, показал, что выведенные здесь уравнения (уравнения для чисто неконкурентного ингибирования) строго применимы только для равновесных условий. Точное соответствие опытных данных выведенным уравнениям можно даже рассматривать как признак того, что равновесные условия действительно достигнуты. Единственным случаем типичного неконкурентного ингибирования иного рода является блокирование одного из альтернативных путей реакции, ведущего к образованию (ЕАР) [c.86]

Такое объяснение лабильности некоторых комплексных ионов было подвергнуто критике за то, что оно ограничивает возможные механизмы замещения во всех лабильных комплексных ионах единственным путем промежуточного образования соединения с координационным числом семь. Другое объяснение, основанное на теории поля лигандов, обходится без этого ограничения. Оно приписывает различия в энергиях активации между реакциями комплексов с разными центральными ионами металла различиям в потере энергии стабилизации в поле лигандов при переходе от шестикратной координации либо к семикратной (пентагональная бипирамида), либо к пятикратной (квадратная пирамида). Потеря энергии стабилизации максимальна для атомов, имеющих три орбитали набора заполненных одним или двумя электронами каждая и не имеющих электронов на верхних уровнях eg. Существует еще одна конфигурация, относящаяся к этому же типу,— высокоспиновая конфигурация энергетически эквивалентная конфигурации Именно такие комплексы (за исключением комплексов с конфигурацией д. ) медленно подвергаются замещению. Критерием правильности этих двух точек зрения может служить случай комплексов с конфигурацией (Р, так как подход, основанный на теории валентных связей, предсказывает быстрое замещение, а теория поля лигандов — медленное замещение. К сожалению, для октаэдрических комплексов с конфигурацией нет однозначного суждения о лабильности на основанин экспериментальных данных. [c.152]