Критерии электронодонорности

В молекулах алканов с несколькими углеродными атомами имеются не только ст-связи С—Н, но и ст-связи С—С. Взаимодействие между связями С—С и С—Н является минимальным, валентные электроны локализованы в определенных связях. Но увеличение числа ст-связей в молекуле алкана все-таки изменяет свойства. Одним из наиболее чувствительных критериев свойств электронной системы молекулы является энергия ионизации (ЭИ), Увеличение числа ст-связей увеличивает электронодонорные свойства алканов (понижает ЭИ). Энергия ионизации алканов [c.94]

Б ряде работ было отмечено, что константа основности не отражает способности основных реагентов образовывать комплексы с переносом электронов. Нет также корреляций между основностью и нуклеофильной способностью. Количественные критерии нуклеофильной способности точно не установлены, отсутствуют также количественные характеристики электронодонорных и электроноакцепторных свойств многих органических соединений. [c.78]

При изучении влияния фенил-р-нафталампна, фентиазина, бензфентиазина, д-фенилендиамина, дифениламина и их производных, являющихся донорами электронов, на радиационно-химический выход сшивания СКН-26 и СКД также предполагалось, что защита происходит по механизму передачи электрона от добавки к дырке полимера при этом, как уже указывалось, образуются катион-радикалы аминов [359]. Однако корреляция между защитными свойствами аминов и потенциалом полярографического окисления их ( 1/2ок), выбранного в качестве критерия электронодонорной способности аминов, показана только до небольшой поглощенной дозы (20-10 Гр) в [c.164]

Когда скорость суммарной реакции определяется стадией нуклеофильной атаки, она зависит от электронодонорной способности нуклеофила. Эф ктивный нуклео-фмьный катализатор — это хороший донор электронов. Определенным критерием электронодонорной способности может служить основность нуклеофилла. [c.117]

Как будет показано ниже, выявленные закономерности образования специфических комплексов металлопорфиринов протогруппы с ароматическими неполярными и электронодонорными молекулами могут быть достаточно эффективными критериями при анализе роли и механизмов сольватационных и структурных эффектов в реакциях аксиальной координации МР с электронодонорными лигандами в растворах. [c.312]

Соотношение факторов парциальных скоростей / и / для монозамещенных бензолов, содержащих электронодонорные заместители, обычно служит критерием избирательности (селективности) данной реакции Для реагентов, обладающих высокой реакционной способностью, избирательность не характерна Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что из рассмотренных реакций региоселективным практически может считаться только бромирование [c.128]

Более тонким критерием порядка связи являются максимумы инфракрасных спектров. Сейчас имеется довольно большое количество экспериментальных данных, часть которых приведена в табл. 10-4. Эти величины значительно отличаются друг от друга. Смещение в сторону низких частот, соответствующее низкому порядку связи С—О, наиболее значительно при введении сильных электронодонорных заместителей, например фосфинов или аминов. Эти заместители будут, как и следовало ожидать, благоприятствовать сильному оттягиванию электронов от металла к окиои углерода и, следовательно, понижению порядка углерод-кислородной связи до величины меньшей, чем у нормальных кетонных карбонильных групп. Действительно, самые низкие значения в табл. 10-4 соответствуют области, типичной для валентных колебаний кетонной группы С = 0. [c.550]

Оставляя вне рассмотрения специфичные только для ряда катализаторов и мономеров случаи генерирования активных центров по механизму самоинициирования [23, 24] и принимая во внимание только бинарные системы кислота Льюиса — электронодонорный активатор, покажем применимость к ним критериев кислотно-основного взаимодействия, в частности, концепций нивелирующего и дифференцирующего действия [25]. На диаграмме приведены (1 1) системы ГАОС—элек-тронодонорная добавка и аналогичные системы на основе ВРз и А1С1з, а также РзА1, и выделена область активных в электрофильных процессах комбинаций (составлено по данным периодической и патентной литературы [1] область активных систем выделена радикалы кислоты Льюиса и добавки могут быть одинаковыми или различными). [c.4]

Электроноакцепторные добавки (хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Отсутствие корреляции между защитными свойствамн электроноакцепторных добавок и потенциалом полярографического восстановления [Еу ъос), являющегося критерием электроноакцепторной способности добавок, объясняется тем, что а результате облучения добавка преобразуется в вещество с противоположной электронной функцией, т. е. становится донором электронов [359]. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок . В отличие от добавок электроноакцепторного типа добавки, обладающие электронодонорными свойствами, при облучении СКН-26 в вакууме до поглощенной дозы 200-10 Гр не изменяют своей структуры [359]. Однако такие факты, как снижение антирадного действия добавок электронодонорного типа с ростом поглощенной дозы и увеличение эффективности защиты с повышением концентрации добавки в каучуках (в СКС до 2 масс.ч. фенил-р-нафтиламина [373] и в СКН-26 от 0,1 до 10 масс.ч. этого амина [374]), не укладывались в [c.165]

По-видимому, для трисорганоамидов фосфорной и тиофосфорной кислот характерны разные механизмы активации серы в процессе вулканизации, вследствие чего электронодонорная способность этих соединений не может служить единственным критерием их ускорительной активности. [c.54]

Ивелл с сотр. [29] предложили несколько вариантов классификации адсорбатов и НЖФ, основанных на присутствии водородных связей, активного водорода и электронодонорных атомов. Впоследствии Мак-Нейр и Бонелли [30] предложили выбирать колонки по критериям, во многом близким классификационной системе Ивелла. В соответствии с этой классификацией адсорбаты и НЖФ подразделены на 5 типов, в зависимости от а) способности образовывать водородную связь б) наличия электронодо-норного атома О, N, F и активного водорода в) доступности эле-ктронодонорного атома г) доступности активного водорода д) возможности образования водородной связи. Если проба содержит ряд компонентов одного и того же типа, то согласно этой классификации НЖФ выбирают в зависимости от растворимости, а, следовательно, и способности к разделению. Если в смеси находятся адсорбаты разных типов, например (б) и (г), а жидкая фаза относится к какой-либо другой группе (другому типу), то выбор проводят на основе двух типов, не принимая во внимание [c.53]