КДИ-активация содержание серы

Образцы кокса, полученного из кислых гудронов, нейтрализованных окисью кальция, отличаются высоким содержанием серы (11,05—15,65%), золы (46,57—82,6%) и большим выходом летучих веществ (126,5—42,2%). Для получения кокса с допустимым содержанием кальцийсодержащих веществ (20—25%) нейтрализованный гудрон необходимо разбавлять нефтяными остатками (3— 10-кратное разбавление). При коксовании кислого гудрона, нейтрализованного аммиачной водой, полученный кокс содержит до 13,0% серы. После активации такого кокса СОг при 850 С в течение 1 и 3 ч удельная поверхность его достигает 500 и 1000 м /г соответственно. Такие коксы применяют в производстве СЗг и активных углеродных адсорбентов. [c.232]

Существенным обстоятельством является и то, что в рассматриваемом варианте могут быть использованы нефтепродукты, содержащие серу, причем глубина их обессеривания при совместном гидрировании с малосернистым углем при 10 МПа достигает 50—55%- Таким образом, с учетом образовавшихся жидких продуктов гидрогенизации твердого топлива содержание серы в конечных фракциях не превышает 1% , благодаря чему можно получать дефицитные малосернистые котельные топлива без дополнительной термокаталитической обработки. Так как при невысоком давлении водорода происходит его низкотемпературное активирование, то необходимо создавать условия, позволяющие предотвратить рекомбинацию угольных радикалов . Их локализация до момента стабилизации водородом достигается за счет его активации катализаторами, в частности содержащими молибден и железо. Кроме того, для предотвращения рекомбинации продуктов деструкции весьма эффективным оказался метод введения в реакционную смесь ингибиторов, например соединений ароматического характера. [c.244]

С увеличением содержания серы в коксе энергия активации и предэкспоненциальный множитель константы скорости реакции взаимодействия его с двуокисью углерода уменьшаются (рис. 19), что ведет к увеличению реакционной способности, т. е. к повышению угара при высоких температурах (1100 °С). [c.88]

Рис. 19. Влияние содержания серы в коксе на энергию активации и константу скорости реакции взаимодействия кокса с двуокисью углерода

Кажущаяся энергия активации десорбции с понижением остаточного содержания серы для коксов замедленного коксования увеличивается с 50 до 150 ккал/моль. На кривой зависимости кажущейся энергии активации от остаточного содержания серы различаются два участка. Резкое возрастание энергии активации до 150 ккал моль на участке с остаточным содержанием серы ниже [c.105]

Отпуск мартенсита при высоких температурах, формирующий структуру с относительно мелкими равномерно распределенными сфероидальными карбидами, способствует наибольшему сопротивлению водородному растрескиванию. Наличие в такой стали повышенных (на один порядок) содержаний серы и фосфора снижает эту стойкость в результате создаваемых такими примесями искажений структуры, активации адсорбции водорода, крупных сульфидных включений со скоплениями водорода на границах зерен [93]. [c.34]

Из сказанного видно, что чувствительность метода ограничивается количеством присутствующего фосфора. Если количество радиоактивного фосфора оказывается значительно большим, чем полученного за счет активации серы, истинное содержание серы определяется малой разностью между двумя большими величинами и результаты получаются иллюзорными. По-видимому, случай, когда содержание фосфора составляет содержания серы, является пределом, еще допускающим получение приемлемых результатов. Интересно отметить, что чем больше сечение захвата самого материала, тем больше само-экранирование, а поэтому тем больше допустимое содержание фосфора. [c.172]

Ускоритель повышенной активности. Вводится в смесь вместе с наполнителями. Обеспечивает хорошую безопасность подвулканизации. Для активации не-обходи.ма окись цинка. Придает вулканизатам с малым содержанием серы хорошее сопротивление старению. [c.284]

Каталитический крекинг, т. е. крекинг, проводимый в присутствии катализаторов, дает высокие выходы бензина и дистиллятов из тяжелого нефтяного сырья получаемые бензины имеют высокие октановые числа, одновременно с бензинами достигается большой выход газов Сд — С4, являющихся сырьем для синтеза органических продуктов. При каталитическом крекинге сернистого сырья получают бензины с низким содержанием серы, так как сернистые соединения переходят в газовую фазу. Достоинства каталитического крекинга сделали его одним из основных методов промышленной переработки нефти и нефтепродуктов. Присутствие катализатора снижает энергию активации реакций крекинга и благодаря этому скорость каталитического крекинга значительно выше, чем термического. Так, например, каталитический крекинг нафтенов протекает в 500—4000 раз быстрее, чем соответствующий термический. В настоящее время такие возможности каталитического крекинга сделали его важнейшим процессом деструктивной переработки нефти и нефтепродуктов. [c.171]

Рис. 4.15. Зависимость энергии активации диффузии фенилнафтиламина (I), Ог (2), Нг (3) в вулканизатах НК от содержания серы

Выще показано, что активными в реакции образования тиофена из различных тиоэфиров являются только сульфиды металлов и ряды активности сульфидных катализаторов в этих реакциях одинаковы. Из рис. 89, 92 следует, что активность катализаторов синтеза тиофена из диэтилсульфида, дибутилсульфида, тиофана, бутилмеркаптана также увеличивается с уменьшением энергии связи серы с поверхностью. Для всех реакций значение коэффициента а положительно, это свидетельствует [235] о том, что лимитирующий этап реакций связан с разрывом связи сера — катализатор. Энергии активации указанных реакций образования тиофена из различных соединений близки (табл. 69). Данные позволяют заключить, что механизм образования тиофенов из олефинов, алифатических и циклических тиоэфиров и меркаптанов одинаков. Наиболее трудная стадия — взаимодействие углеводородного фрагмента с серой, находящейся на поверхности катализатора. Восстановление стационарного содержания серы в результате взаимодействия обедненного серой катализатора с сероводородом, а также остальные стадии процесса, такие как распад тиоэфира по —S связям, дегидрирование углеводородных фрагментов и их димеризация или изомеризация, стадии адсорбции и десорбции, происходят значительно быстрее. [c.186]

Оказалось, что энергия активации процесса удлинения железных катодов тем меньше, чем больше содержание серы в железе (см. таблицу). Однако, ввиду того, что состав исследуемых сортов железа отличался также концентрацией марганца и особенно фосфора, который может оказывать очень существенное влияние, было бы преждевременным приходить к [c.73]

Активация катализаторов переработки тяжелого сырья по большей части патентной литературы проводится, в основном, по близким схемам [пат. США 3696026]. Вначале катализатор обрабатывается водородом при 18-180 °С и давлении не менее 0,07 МПа, затем обрабатьшается легкой углеводородной фракцией или даже сырьем с растворенным в нем сероводородом, алкилмеркаптанами, алкилсульфидами или их смесями с общим содержанием серы 0,005-10%. Температура обработки постепенно повышается до 260-300 °С и давление увеличивается до рабочего. [c.100]

Исследование температурной. зависимости параметра автоокисления образцов дизельного топлива с различным содержанием серы позволило определить активационные параметры процесса Ьо — предэкспонеициальный множитель Еь — энергия активации в уравнении Аррениуса (Ь = Ьоехр(-Еь/КТ)) (табл. 4.7). [c.138]

Перед использованием поглотитель не нуждается в специальной активации. Условия пронедения процесса очистки температура — 380—400 С давление — до 4,9 МПа обьемная скорость подачи газа — 700—1500 ч . Остаточное содержание серы в газе в зависимости от характера сернистых соединений составляег <1 мг/м. Возможна регенерация отработанного поглотителя инертным газом (содержание кислорода С0,5% (об.) ] при температуре 550 С. [c.400]

Уравнение (18) справедливо, как следует из теории адсорбции, для неоднородных поверхностей при значениях >0. Обработка опытных данных по уравнению (18) сводилась к определениьэ констант а, Н, а также кажущейся энергии активации процесса тер-мообессернвания. При этом /о принято равным 10 2 с. Уравнение (18) может быть использовано для описания не только процесса обессеривания, но и других физико-химических процессов, протекающих в массе кокса (для определения УЭС, глубины прокаливания кокса и т. д.). Для расчета остаточного содержания серы [c.211]

Введение в окисляющееся низхосернистое дизельное топливо металлической меди вызывало ускорение поглощения кислорода в 3,8...7,1 раза в зависимости от содержания серы в топливе. Аррениусовские параметры автоокисления топлива а присутствии металлической меди имели вид Ig = 3,89 - (58500/2,3 RT) (ДТ-23, Уфанефтехим, S = 0,02 % масс.) (табл. 1). Наблюдалось уменьшение значения энергии активации процесса окисления топлива, контактирующего с медной по-верчносгью, на -90 кДж/моль, что свидетельствовало о каталитическом действии MUIаллической поверхности. [c.113]

При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. На формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно, по сравнению с содержанием других гетероатомов, уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. С увеличением содержания гетероатомов увеличивается количество дефектов в кристаллической решетке. Это приводит к повышению микропористости и улучшению адсорбционных характеристик (табл. 10.100). [c.610]

Как показали данные, приведенные в табл. 7.43, примерно одинаковые размеры кристаллитов карбонизатов и их межплоскостных расстояний свидетельствуют о том, что влияние группового состава на структуру карбонизатов незначительно, существенное влияние оказывает степень упорядоченности кристаллитов. Максимальной степенью упорядоченности обладает адсорбенты, полученные из связующих, содержащих максимальное количество алканов и циклоалканов, так как в процессах деструкции — циклоконденсации последние формируют однородныепачки асфальтенов, (а затем и кокс) содержащие незначительное количество гетероатомов. Кроме того, постепенное выделение летучих продуктов из зоны карбонизации способствует формированию более плотной и более упорядоченной структуры. При активации степень ароматичности структурных фрагментов углеродных остатков повышается, так как отношение С Н увеличивается. Па формирование пористой структуры существенное влияние оказывает содержание серы в нефтяных связующих и карбониза-тах. В процессе активирования оно по сравнению с содержанием других гетероатомов уменьшается не столь значительно или вообще не уменьшается, так как сера, вероятно, входит в состав более термостойких гетероциклических соединений, которые переходят в кокс. Высокая термическая стабильность этих соединений обусловлена наличием периконденсированных ароматических колец. [c.615]

С увеличением содержания серы энергия активации реакции дегидрирования увеличивалась это еще раз доказывает, что наиболее активными центрами являются те, которые легче всего отравляются каталитическими ядами [307]. Гидрирование беи-зола при 420—450° и давлешш 180—220 ат исследовалось на многочислепных окисных и сульфидных катализаторах [216]. Полное отсутствие активности обнаружили следующие соедиие-ния двуокись олова, двуокись титана, иятиокись ванадия, окись хрома, окись вольфрама, окись железа, металлическое железо, сернистое олово, сернистый ванадий, сернистое железо, сернистый кобальт, сернистый никель. Ограниченную активность обнаружили окись молибдена, сульфиды молибдена и сульфид вольфрама. [c.201]

Снижение сераемкости в пределах 650—-950° обусловлено уменьшением ненасыщенности углеродной сетки вследствие упорядочения, структуры кокса. Так, поданным Б. В. Лукина и В. Г. Нагорного [4], при 900° завершается первая стадия упорядочения структуры углеродистых веществ. Дальнейшее повышение температуры до 1100—1150° мало влияет на основные физико-химические свойства коксов. Исследования авторов этой статьи совместно с С. А. Ахметовым показали, что в интервале 900—1200° энергия активации реакции восстановления углекислого газа нефтяными коксами остается постоянной. В этот период стабилизируются и электрические свойтва коксов [15]. На кривой равновесия этому интервалу температур соответствует одинаковое содержание серы (если не изменяется зольность кокса. [c.449]

Противоокислители [1209—1245]. Опубликованы работы, в которых предлагаются различные способы предохранения каучука от старения под действием кислорода [1209—1234] или озона [1235—1239]. На скорость старения вулканизатов бутадиенстирольных сополимеров оказывает влияние различное содержание серы с возрастанием содержания серы в вулкани-зате скорость поглощения кислорода увеличивается [1020]. Это связано, по-видимому, с увеличением подвижности атомов, водорода вследствие активации серой соседних С—Н-связей. Смеси с небольшим содержанием серы более устойчивы при старении. Тип применяемого ускорителя вулканизации также влияет на скорость поглощения кислорода и изменение свойств, резин при хранении. [c.524]

Один из опытов по определению длительности работы катализатора был проведен при наиболее жестких условиях. После загрузки катализатора в реактор и активации его обычным методом в систему набирали свежий водород до создания давления 20 ат. После этого тщательно закрывалась линия подачи свежего водорода на установку. Опыт проводили без подачи водорода извне при следующих условиях 410° С, объемной скорости нодачи сырья 0,7 ч— , циркуляции водородсодержащего газа 500 нл1л. Ввиду того, что часть водорода расходовалась на реакцию, а часть растворялась в гидрогенизате, давление в системе постепенно снижалось до 7—10 ат. После этого давление в системе поднимали до 20 ат путем ввода водорода и цикл повторяли. Опыт состоял из пяти таких циклов. Как видно из рис. 10, по мере работы катализатора снижается давление в системе и увеличивается содержание серы в гидрогенизатах. Со снижением давления с 20 до 10 ат в первом цикле увеличивается содержание серы с 0,04—0,07 % до 0,40% вес. Повышение давления до 20 ат позволяет [c.43]

Затруднения. Активация быстрыми нейтронами в данном случае сопровождается двумя накладывающимися ядсрнымп реакциями, имеющими большое значение. Во-первых, может также получаться за счет реакции СР [п, а)Р , которая имеет эффективное сечение около 2 мбарн, так что для того, чтобы вклад за счет нее был меньше 1 %, содержание хлора должно быть меньше /з содержания серы. Бг тло произведено нолуколичественное исследование всех изучавшихся образцов но активационному процессу СР (тг,у) СР , кото- [c.169]

Исследования серной вулкааизации НК методом дифференциальной калориметрии с разверткой изображения (АСК) показали, что процесс вулканизации представляет экзотермическую реакцию при любом содержании серы. Теплота вулканизации (АН) зависит от содержания серы в смеси, а температура, при которой наблюдается максимальный экзотермический эффект, зависит от типа и количества ускорителя. Обнаружен эффект активации в присутствии окисп цинка. Для обычных шинных [c.89]

Отличительной особенностью о-фенолсульфокислотного ионита являлась его повышенная но сравнению с теоретической (т. е. отвечающей содержанию серы) обменная емкость [78]. Это объясняют [78] повышенной кислотностью фенольных гидроксильных групп, также принимающих участие в ионном обмене даже тогда, когда значения pH составляют 2—3. Такая активация ОН-групп не наблюдается для продукта сульфирования гидрохинона, содержащего ЗОзН-группу также в о-положении к фенольному гидроксилу. Автор высказывает предноложение [78], что продукт поликонденсации гидрохинонсульфокислоты с формальдегидом в щелочной среде содержит циклы хиноидной или полухипоидной структуры [c.128]

Большое внимание было уделено определению температурного интервала элемента, в котором изменение э.д.с. элемента пропорционально содержанию серы в анализируемой пробе. От температуры детектора зависит проводимость электролита, нулевой ток детектора и скорость химической реакции поступающей серы с серебром измерительного электрода. Необходимая рабочая температура детектора Крэмера и Бехтольда составляет 200—350°. Полученные данные показывают, что в применяемой измерительной установке при повышении температуры до 280° увеличивается амплитуда и площадь пика на самописце. Пока еще трудно однозначно назвать причину, но главное то, что для количественного анализа необходимо работать в условиях, в которых суммарный процесс анализа не являлся бы под контролем активации. [c.41]

Кауцман [52] проанализировал также эти данные для соединения каучук — сера, исходя из теории диэлектрической дисперсии активного состояния. Он по-казаш, что и энтропия и энергия активации для процесса ориентации увеличиваются при увеличении содержания серы. [c.35]

В работе [17], посвященной изучению влияния концентрации серы в чугуне на кинетические параметры реакции десульфурации, показано, что экспериментально наблюдаемая теплота активации реакции десульфурации падает при снижении концентрации серы. Нахгдено, что при содержаниях серы в чугуне, близких к 0,0001%, теплота активации процесса десульфурации значительно ниже теплоты активации вязкого течения. [c.87]

При постоянной скорости перемешивания повышение температуры должно вызывать ускорение десульфурации,а теплота активации не должна зависеть от интенсивности перемешивапия. Учитывая, что влияние температуры мало, а ошибка в определении константы скорости составляет-около 10%, сравнивались данные для одинаковых интенсивностей перемешивания и усреднялись. Оказалось, что при температуре 1470° величины констант скоростей десульфурации /гз (по результатам восьми опытов) были приблизительно на 4% ргаже, а нри температуре 1710° (по данным четырех опытов) на 17% выше, чем при 1520°. Такое различие соответствует теплоте активации, равной 5700 кал. Поскольку теплота активации связана с концентрацией серы в чугуне, то, по-видимому, такое низкое ее значение обусловлено исключительно низким содержанием серы в используемом чугуне. [c.89]

Результаты опытов Чанга и Гольдмана [1] показывают, что теплота активации процесса десульфурации резко зависит от состава шлака и не может быть объяснена изменением величины .ч- По-видимому, это может быть связано с тем, что величина 8 оценивалась для низких концентраций серы в металле, а опытгл проводились при высокхтх содержаниях серы. [c.89]

В разделах III.4 и IV.7 было показано, что условия второго созревания, определяемые свойствами желатины, температурой и активной концентрацией Ag+-HOHOB, оказывают влияние не на максимум светочувствительности, а на время ее достижения, т. е. на скорость процесса. При этом было обнаружено [1J, что переход серы из желатины на галогенид серебра приводит к сложному эффекту сначала к увеличению энергии активации центрообразования—к явлению, подобному модификации контактов, а затем, по мере увеличения содержания серы на твердой фазе,— к росту предэкспоненциаль-ного множителя. [c.191]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология