Корреляция кислотной силы и каталитической активности кислотных центров

Корреляция кислотной силы и каталитической активности кислотный центров [c.136]

Нужно отметить, что кислотность обычно измеряют в условиях, отличающихся от тех, в которых осуществляется изомеризация. Основные отличия связаны с тем, ЧТО при изомеризации наблюдается, взаимодействие твердой поверхности с углеводородами при повышенных температурах. Кроме того, активная каталитическая поверхность может содержать очень малое (и поэтому не всегда определяемое) число сильных кислотных центров, хотя и при малом числе центров активность может быть высокой. Тем не менее, видимо, существует корреляция между общей кислотностью и числом сильных кислотных центров. Поэтому между кислотной силой твердой поверхности (Яо), и изомеризующей активностью наблюдается явная корреляция, что иллюстрируется на примере превращений ксилолов (рис. IV. и 1У.2). [c.175]

Систематическое изучение корреляций между каталитической активностью и селективностью и кислотными свойствами поверхности катализатора (количество кислотных центров, их сила, тип кислотных центров - Бренстеда или Льюиса) способствовало в большей или меньшей степени выявлению оптимального катализатора - оптимального по своим кислотным свойствам. Почему вещества, на первый взгляд нейтральные, например окислы металлов, сульфаты и т.п., проявляют кислотные свойства, а также каталитическую активность Ответ на этот вопрос дают исследования строения кислотных центров и сопоставление с кинетикой гомогенного кислотного катализа. [c.7]

Эти кажущиеся противоречия в результатах обусловлены неоднородностью поверхности окиси алюминия, которая содержит центры различной кислотной силы. Поскольку известно, что каталитическая активность зависит, а хемосорбция амина, по-видимому, не зависит от кислотной силы, прямой корреляции можно ожидать [c.60]

Общие вопросы корреляции каталитической активности и селективности с силой кислотных центров детально обсуждены в монографии Танабе [44]. Здесь будут рассмотрены лишь кислотные центры цеолитсодержащих катализаторов превращений углеводородов [c.101]

Сульфаты металлов были объектом детального исследования с точки зрения выявления кислотной силы тех центров, которые обладают наиболее высокой каталитической активностью в различных реакциях. Эти катализаторы имеют, как правило, широкий спектр кислотных центров (см. рис. 43 и 44) с преобладанием кислотных центров умеренной силы в сравнении с алюмосиликатами,А1 2О3, А1С1 3 и т.п., обладающими сильно кислотными центрами, а также с TiOj и ZnS, имеющими центры с очень низкой кислотной силой. В табл. 35 приведена сводка данных по кислотной силе сульфатов и фосфатов металлов, активных в различных реакциях. Интервал эффективной кислотной силы установлен путем изучения корреляций между активностью и концентрацией центров с различной кислотной силой либо путем определения активности катализаторов, кислотные центры которых были избирательно отравлены индикатором с подходящим значением рК . Для большинства приведенных в табл. 35 реакций каталитически активны сравнительно слабо кислотные центры. В случае полимеризации пропилена все центры с Н 4 + 1,5 активны (см. выше раздел 5.1.1), тогда как в гидратации пропилена наибольшую активность, несомненно, проявляют центры с промежуточной кислотной силой. [c.141]

Корреляция кислотности и каталитической активности не представляется простой, однако все каталитически активные образцы имеют кислотные центры с + 1,5, Ричардсон [94] и Эберли [95] предположили, что для катионзамещенных форм цеолита высокая поляризующая способность обменного катиона (увеличение отношения заряда катиона е к его радиусу г, т.е. е/г - ионизационный потенциал) способствует более легкой протонизац11и водорода поверхностных гидроксильных групп и адсорбированных молекул воды. Ориентировочно кислотная сила фо-жазита определялась из предположения, что эта величина связана со сдвигом частоты валентного колебания ОН-групп. [c.91]

Y можно составить такой ряд Н >РЗЭ " > катионы НА группы > катионы ТА группы. Точное соотношение между числом и силой кислотных центров, которое определяет этот ряд, пока не установлено. Эберли и Кимберлин [154] изучили цеолиты, содержащие катионы 11 индивидуальных редкоземельных элементов (3-я строчка в табл. 8-2) и установили приблизительную корреляцию между активностью и общей бренстедовской кислотностью, измеренной по адсорбции пиридина. Однако разброс полученных величин был значительным, поэтому авторы пришли к выводу, что все особенности каталитической активности нельзя объяснить только присутствием бренстедовских центров . [c.46]

Для алюмо-молибденовых катализаторов установлена корреляция между их общей кислотностью (содержание и сила льюисовских и бренстедовских центров) и каталитической активностью. Добавление к катализатору небольших количеств диоксида кремния существенно повышало кислотность катализатора одновременно на 457о возрастал выход изопентана из н-пентана. Выход изогексанов из н-гексана при 490 на алю-мо-молибденовом катализаторе составил 14%, а на алюмо-крем-ний-молибденовом 25%. Как и в случае чистого оксида алюминия, активность алюмо-молибденовых катализаторов связана со строением А Оз. Наилучшими оказались образцы на основе Т1- и -у-А Оз, которые перед пропиткой солями молибдена обработали уксусной кислотой, однако катализатор на основе т]-А120з проявил несколько более высокую кислотность, активность и стабильность. В работах [43, 53] показано, однако, что, применяя эффективные методы активирования, из то- [c.98]

В предьщущих разделах уже были рассмотрены примеры корреляции концентрации центров, имеющих определенную кислотную силу, и каталитической активности. Здесь мы рассмотрим вопрос о том, как активность твердой кислоты зависит от силы кислотных центров. Как упоминалось в разд, 5.1,1, скорость полимеризации пропилена увеличивается с ростом кислотности образца при + 1,5 независимо от типа кислотного центра [37]. На основании анализа продуктов реакции был сделан вывод о том, что преобладающей реакцией в стационарном состоянии является тримеризация пропилена на умеренно сильных кислотных центрах [52]. Ионеда вычислил ряд значений скорости олигомеризации, отнесенной к единице кислотности (мкмоль), которые соответствуют нескольким интервалам (г = 1, 2, 3 и т.д.) кислотной силы Н . Результаты такого расчета приведены на рис. 71 (пунктирными линиями показаны стандартные отклонения). Рисунок дает ясное представление об определяющей роли кислотных центров с + 1,5 (т.е. г = 4 и 5) в катализе. Аналогичным образом было показано, что при деполимеризации паральдегида на сульфате никеля [53] и изомеризации о-ксилола на алюмосиликате [54] (рис, 72) константы скорости в соответствующих интервалах увеличиваются при повыщении силы кислотных центров (усредненной для каждого из интервалов). Напротив, региональные значения энергии активации снижаются со средней региональной кислотной силой (Яд) -. Мак-Айвером и сотр, [55] были рассчитаны региональные скорости изо- [c.136]

Выше при рассмотрении корреляций каталитической активности и концентрации, а цакже силы кислотных центров не проводилось дифференциации кислотных центров типа Бренстеда и, типа Льюиса, поскольку используемые аналитические методы (аминное титрование и многие другие методы, описанные в разд. 2.1 и 2.2), определяют оба типа центров (разд, 2.2.1). Катализатор вполне может иметь только бренстедов- [c.142]

Каталитическая активность частично галогенированного пористого стекла в крекинге кумола связана с истинными бренстедовскими (а не с льюисовскими) кислотными центрами [76] (см. схему А на стр. 67). Концентрация и кислотная сила бренстедовских центров на силикагеле, как известно, заметно увеличиваются при адсорбции галогена [77]. Недавно Антипина с сотр. [78] установили четкую корреляцию между бренстедовской кислотностью фторированной окиси алюминия и оксифторидов алюминия и их активностью в крекинге кумола (рис. 76). Активность и бренстедовская кислотность, измеренная по к-бутиламинному титрованию с арилметанольным индикатором (рХ = [c.145]

Возвращаясь к классу силикатных катализаторов в целом, хотелось отметить следующее. Наблюдается хорошая корреляция между каталитическими свойствами, выраженными через активность на 1 мэкв кислотных центров, в реакции дегидратации изопропилового спирта при 325° С и силой кггслотных центров поверхности, определенной по адсорбции оснований — индикаторов. Кнслотпость, в свою очередь, коррелирует с энмгией связи металл — кислород, рассчитанной на единицу координационного числа (см. таол. 1). [c.373]

Для отдельных групп катализаторов и реакций наблюдается четкая корреляция между каталитической активностью и силой кислотных центров. На рис. 3 приведена соответствующая зависимость для бинарных окисно-кремневых соединиений в отношении реакции дегидратации изопропилового [c.449]