Хемосорбция аминов

В разделе 5.9 было показано, что интенсивность ингибирующего наводороживание действия ароматических аминов прямо пропорциональна плотности электронов около атома азота аминогруппы, т. е. определяется силой связи хемосорбции амина с железом катода [551]. Результаты, полученные с производными пиридина, находятся в согласии с этими представлениями. Плотность электронов у атома азота кольца повышается при введении в иара-положение карбоксильной группы (изоникотиновая кислота) или аминогруппы (4-аминопиридин) вследствие эффекта сопряжения. У 2-амино-6-метилпиридина плотность электронов у атома азота кольца повышена в результате -/-эффекта метильной группы. Поэтому все эти соединения дают более прочные адсорбционные слои на железном катоде, чем пиридин и являются более эффективными ингибиторами наводороживания. Хинальдин проявляет высокую ингибирующую наводороживание способность как вследствие большого размера молекулы (он экранирует в 2 раза большую поверхность катода), так и вследствие +/-эффекта метильной группы в а-положении к азоту кольца. Большая адсорбируемость хинальдина по сравнению с пиридином ясна из рис. 5.28. В работе [510] при классификации 76 органических веществ по их влиянию на катодный потенциал при электроосаждении никеля хинальдин, хинолин и пиридин получили, соответственно, места И, 13 и 16. Кстати, кумарин по этой классификации занимает 15-е место эффективность ингибирующего наводороживание действия кумарина довольно высока (раздел 5.10) и выше, чем у пиридина. [c.212]

Исследования последнего времени показали, что пассивирующими (с точки зрения коррозии) свойствами могут обладать многие хемосорбированные молекулы. Например, хемосорбция аминов а свежеобразованной поверхности алюминия тормозит его окисление как в парах воды, так и в сухом кислороде (рис. 9а) [86]. Хемосорбированные гидроксильные группы на цинке и алюминии также тормозят рост окисного слоя в атмосфере сухого кислорода [78] (рис. 96). [c.167]

Эти кажущиеся противоречия в результатах обусловлены неоднородностью поверхности окиси алюминия, которая содержит центры различной кислотной силы. Поскольку известно, что каталитическая активность зависит, а хемосорбция амина, по-видимому, не зависит от кислотной силы, прямой корреляции можно ожидать [c.60]

Однако, имеющиеся в литературе рекомендации по увеличению эффективности действия ингибиторов сероводородной коррозии в настоящее время не вполне отвечают требования полноты и точности. Так, в монографии [50] указано, что прочность хемосорбции аминов можно увеличить, повышая электронную плотность донорных групп (азота), а усилить экранирующую способность можно, увеличивая длину углеводородных радикалов и плотность их расположения. С рекомендацией увеличивать длину углеводородных радикалов (до какого предела ) безоговорочно согласиться нельзя. При увеличении длины углеводородных радикалов выше определенного предела, зависящего от строения ПАВ и природы малополярной среды, теряется поверхностная активность, [c.55]

Предельно допустимая поглотительная способность абсорбента ограничивается как нормами допустимой коррозии аппаратуры, так и предельно допустимой теплотой хемосорбции. Коррозионные ограничения на концентрацию первичных аминов в растворе составляют 0,5 моль/л вторичных аминов -0,85 моль/л. Наконец, теплота реакции кислых газов с первичными аминами на 25 % выше, чем со вторичными аминами, что определяет для каждого из аминов свои критические ограничения при очистке газов с высоким содержанием кислых компонентов. [c.25]

Хемосорбция ингибиторов существенно зависит и от природы металла. Например, гетероциклические амины адсорбируются на железе, являющемся переходным металлом, и образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию я-электронов молекулы ингибитора с незавершенными З -уровнями железа. В случае непереходных металлов такого взаимодействия не происходит, хотя положительно заряженная поверхность [c.91]

Существует большое многообразие форм адсорбции, переходных между физической адсорбцией и хемосорбцией. Широко распространенным видом такого переходного взаимодействия является образование водородной связи при адсорбции. Водородная связь возникает на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы (силикагель, алюмогель, природные сорбенты) при адсорбции веществ, склонных к ее образованию (вода, аммиак, спирты, амины). Адсорбция за счет водородной связи является пограничной мелсду физической адсорбцией и хемосорбцией, ее теплота составляет 20—40 кДж/моль. [c.213]

Хемосорбция ингибиторов существенно зависит от природы металла. Например, гетероциклические амины, адсорбируясь на железе, являющемся переходным металлом, образуют прочные хемосорбционные пленки благодаря взаимодействию тс-электро-нов молекулы ингибитора с незавершенными 3(1-уровнями желе- [c.326]

Хемосорбция аммиака, аминов и паров других соединений основного характера при изучении кислотности поверхности [c.304]

Указанные недостатки удается устранить, применяя в качестве абсорбентов диэтаноламин, диизопропаноламин, Диэтилен-гликольамин. Использование последнего позволяет на 25—40% снизить удельные расходы растворителя и энергетические затраты по сравнению с очисткой этаноламином. Извлечение кислых компонентов аминами осуществляется путем хемосорбции, благодаря чему достигается глубокая очистка газов. Конечное содержание H2S в очищенном газе снижается до 5—6 мг/м , СО2 —до0,01% (об.). [c.148]

Рекомендованы уравнения для расчета скорости таких технологических процессов, как поглощение диоксида углерода водным раствором моноэтаноламина при умеренных и высоких степенях карбонизации, поглощение диоксида углерода раствором горячего поташа и едкого натра, поглощение диоксида углерода раствором диэтилентриамина, поглощение аммиака серной кислотой, озонирование цианидов калия, поглощение сероводорода водными растворами аминов, поглощение аммиака фосфорной кислотой. Даны примеры расчета локальных значений скорости хемосорбции. [c.222]

Циклопентадиены и пентадиены выделяются из бензинов вместе с пентенами как фракция j (28—46° С) при помош,и фракционированной перегонки. Из этой фракции диолефины экстрагируются при помощи хемосорбции медно-аммиачными солями и этанол-аминами. [c.511]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Пайне и Хааг исследовали корреляцию между адсорбцией триметиламина и каталитической активностью различных образцов окиси алюминия в реакциях изомеризации и дегидратации [36]. На основе полученных результатов они пришли к следующим основным выводам а) наблюдается удовлетворительная корреляция между величинами каталитической активности и хемосорбции амина для образцов окиси алюминия, полученных по одному и тому же методу,— оба метода дают меру кислотности б) подобная корреляция между каталитической активностью и величиной адсорбции амина для образцов, полученных из различных источников, не имеет места. [c.60]

Выбор амина. В соответствии с рекомендациями [И] при выборе параметров абсорбционной очистки следует иметь в виду два основных механизма абсорбции углекислого газа. Большая часть СО2 поглощается растворами МЭА и ДЭА с образованием карбамата с достижением степени поглощения 0,5 моль/моль. Превращение карбаматной структуры в бикар-бонатную с последующим протеканием кислотно-основной реакции позволяет достичь степени поглощения 1 моль/моль. При этом повышается равновесная концентрация Oj в газовой фазе за счет замедления скорости хемосорбции. С третичными аминами взаимодействие Oj по карбаматному типу невозможно из-за отсутствия подвижного атома водорода у азота, [c.24]

Наиболее успешно используется этот метод для исследования алюмосиликатных катализаторов крекинга и окисных катализаторов в связи с возможностью возникновения на них в процессе хемосорбции заряженных форм адсорбированных веществ. Исследования спектров поглощения адсорбированных молекулярных ионов ароматических аминов и ароматических углеводородов с конденсированными ядрами показали присутствие на поверхности алюмосиликатных катализаторов сильных кислотных центров двух типов электроноакцепторных (льюисовских) и протонодонорных (брен-стедовских). При адсорбции молекул на кислотных центрах образуются молекулярные ионы в результате контакта молекул с поверхностью при комнатной температуре. При этом возникали молекулярные ионы двух типов МН+ — в результате присоединения к молекуле поверхностного протона (бренстедовские центры), и М+ — при отрыве одного электрона от молекул (льюисовские центры). Появлялась возможность устанавливать не только заряженные формы адсорбированных молекул, но и распределение двух типов активных центров на поверхности. [c.180]

Собиратели (коллекторы). Роль этих реагентов заключается в селективной гидрофобизации (понижении смачиваемости) пов-сти нек-рых минеральных частиц и возникновении тем самым условий для прияипания к ним газовых пузырьков. Гидрофобизация достигается вытеснением гидрат-ной пленки с пов-сти частиц. Закрепление на ней м. б. обусловлено ван-дер-ваальсовыми силами (физ. адсорбция) либо образованием хим. связи (хемосорбция). По структурным признакам собиратели подразделяют на анионные, катионные, амфотерные и неионогенные. Молекулы анионных и катионных реагентов сод жат неполярные (углеводородные) и полярные (амино-, кароокси- или др.) группы. Последние обращены к минералу, сорбируются на пов-сти частиц и падрофобизируют ее, а неполярные фуппы обращены в воду, отталкивают ее молекулы и предотвращают гидратацию пов-сти частиц. [c.108]

Был рассчитан стандартный потенциал окисления карбоксильной группы с учетом быстрого декарбоксилироваиия было найдено, что он равен л + 1,4В (НВЭ) [18]. Эти расчеты вызвали сомнение, так как не принималась во внимание хемосорбция [59]. Особенно интересен тот факт, что в присутствии ка-тиоп-радикала трис(п-бромфенил) амина происходит быстрый гомогенный перенос электрона с сопутствующим декарбоксилированием [60]. Сам катион-радикал генерируется при +1,3 В (отн. НВЭ) (уравнение 14.9). Однако продукты этой реакции разнообразны Некоторые из них образуются в результате раз- [c.432]

Наиболее эффективные методы борьбы с коррозией многих видов трубопроводов, изготовленных из стали, основаны на использовании ингибиторов коррозии (класс пленкообразователей). В противокоррозионной защите к пленкообразователям можно отнести ингибиторы коррозии, защитное действие которых связано с созданием на металле сплошных защитных пленок с высокой адгезией к поверхности. Класс пленкообразователей объединяет ряд ингибиторов по функциональному признаку, то есть по конечному результату - образованию на металле защитной пленки (покрытия). Природа же пленок и. механизмы их формирования разнообразны хемосорбция ингибитора на поверхности металла в случае пленкообразующих аминов образование защитных магнетитоБых слоев на стали под действием комплексонов, гидразина и карбогидразида химическое взаимодействие со сталью и продуктами коррозии на ее поверхности, характерное для фосфатов, силикатов натрия и гидрооксида кальция результатом этого взаимодействия также является образование защитных пленок (покрытий). [c.21]

Как видно из приведенных графиков, при относительно небольшой высоте массообмеиных устройств в абсорбере (10-15м.) предельная скорость продувки газовых выбросов при заданной степени очистки не превышает 3-3.5м/с Увеличение высоты распределительных устройств приводит к увеличению гидравлического сопротивления, но позволяет существенно повысить производительность абсорбера. Использование данного абсорбера обеспечивает практически полное извлечение аминов из водородных отдувок и полностью исключает газовые выбросы дашого производства Образующиеся в процессе абсорбции и хемосорбции комплексные соли аминов могут служить сырьем для создания высокоэффективных ингибиторов сероводородной коррозии сталей. [c.55]

Хемосорбция OS водным раствором ДЭА сопровождается образованием тиокарбаминовой кислоты, которая диссоциирует в растворе и взаимодействует с ДЭА с образованием тиокар-бамата амина. Тиокарбамат в водной среде гидролизуется, в результате чего образуется H,S и СО2, которые легко связываются с ДЭА. Общая кинетика взаимодействия OS с ДЭА определяется медленной реакцией образования тиокарбаминовой кислоты. [c.289]

Механизм и побочные продукты реакции гидрирования до аминов. В условиях каталитического гидрирования молекулы водорода при соприкосновении с металлами, на поверхности которых имеются неспаренные электроны, распадаются гомолитически. При эток благодаря хемосорбции образуются ковалентные связи между атомами металла и водорода. Одновре М нно молекулы нитрила, как и молекулы других соединений с кратными связями, взаимодействуют с поверхностью металла, у которого внешняя электронная оболочка не заполнена, образуя я-комплексы. В этих условиях водород с поверхности металла переходит к активированной нитрильной группе, присоединяясь к ней. [c.349]

Процессы очистки аминами. Наибольшее распространение получил метод хемосорбции, обеспечивающий степень очистки до 99,9%. При этом широко используют этаноламино-вую очистку. Moho- и диэтаноламины извлекают из газов как сероводород, так и диоксид углерода, а триэтаноламин — только сероводород. [c.137]

Для руд с отрицательно заряженной поверхностью необходимо соблюдать ряд определенных правил. Здесь используются длинноцепные амины, четвертичные аммониевые соли, пиридиниевые соли и имидозолины. Адсорбция обусловливается электростатическим взаимодействием катионных групп ПАВ с отрицательно заряженной поверхностью руды. В тех случаях, когда металлы (медь или цинк) могут легко образовывать комплексы с азотом, возможна хемосорбция. [c.121]

Интенсификация процесса может быть достигнута и при использовании смесей хемосорбентов, что в ряде случаев дает возможность повысить движущую силу процесса [243], а также при использовании хемосорбеитов с большей константой скорости [27, 244], например полиаминов. Их преимущество в скорости хемосорбции по сравнению с первичными или вторичными аминами связано также с повышением интенсивности поверхностной конвекции. [c.199]

Иоффе Э. LU., Экстракционное отделение кобальта от никеля и других примесей с применением солей третичных аминов, сб. Процессы жидкостной экстракции и хемосорбцин . Труды II Всесоюзного совещания по жидкостной экстракции и хемосорбции, изд. Химия , 1965, стр. 364. [c.693]

Газо-хроматографическое и адсорбционное исследование свойств поверхности макропористых алюмосиликагеля и силикагеля с одинаковыми структурными характеристиками [36] показало, что даже для молекул А теплоты адсорбции на поверхности алюмосиликагеля выше, чем на поверхности силикагеля. Эта разница увеличивается при переходе к специфически адсорбирующимся молекулам В и В. В случае аминов наблюдается их хемосорбцйя на поверхности алюмосиликагелей даже при высоких температурах опыта (150—200°) они не выходят из колонки с алюмосиликателем. Удобно осуществить хемосорбцию пиридина на поверхности алюмосиликагеля непосредственно в хроматографической колонке. [c.208]

Хотя с точки зрения изложенного выше образование катион-радикалов на алюмосиликате при хемосорбции арилалкенов, ароматических углеводородов с конденсированными бензольными ядрами и некоторых ароматических аминов, по-видимому, достаточно хорошо установлено, остается все же неясным, связано ли это явление с собственными свойствами поверхности катализатора [c.84]

Адсорбция и хемосорбция маслорастворимых ПАВ на поверхности металла, в частности, маслорастворимых ингибиторов коррозии, подробно изучена. В работах [18—20] дана классификация этих ингибиторов ингибиторы хемосорбционного типа— доноры электронов (сульфонаты, нитрованные масла), хемосорбционного типа — акцепторы электронов (амины, алкенилсукцинимиды, имидазолины, соли некоторых органических кислот и аминов) и адсорбционного, экранирующего типа (жирные кислоты и их мыла, окисленный петролатум, сложные эфиры и др.). Сформулирован принцип получения комбинирован- [c.74]

Изучались алкилбензолсульфонаты КН4, Ь1, N3, К, Мп, Са, Ва, 5п, Си, 2п, РЬ, А1, N1, Со, Мо, Ре, а также соли алкилбен-золсульфокислоты и различных аминов [18]. Установлено, что относительная степень ионности и полярность сульфонатов разных катионов зависит от строения анионной и катионной частей молекулы, в частности от кулоновского взаимодействия между органическим анионом и сольватированным катионом, что, в свою очередь, взаимосвязано со всеми объемными и поверхностными свойствами ПАВ их критической концентрацией мицеллообразования, способностью к адсорбции и хемосорбции, гидро-фильностью и гидрофобностью, быстродействием, защитной эффективностью и пр. [18]. [c.133]

Органические ингибиторы — амины — в результате взаимодейст-i ВИЯ с ионами железа образуют нерастворимые комплексные соеди- нения (хемосорбция). Если металл образует растворимое комплекс- 1 i ное сЬединение с аминами (например, медь), то коррозия его не J i задерживается, а наоборот, стимулируется этими соединениями. ) ) [c.9]

Эти сравнительно сильные химические силы вызывают появление изотерм Я-типа и обычно ведут к плохому разделению в элютивной хроматографии. Хемосорбция часто используется для селективного удерживания соединений некоторых типов. Примерами могут служить адсорбция аминов катионообменными смолами, адсорбция олефинов двуокисью кремния, пропитанной нитратом серебра. Изотермы Я-типа часто наблюдаются в высокоэффективной элютивной хроматографии. Они могут быть вызваны хемосорбцией некоторых растворенных веществ на тех активных центрах поверхности адсорбента, которые не были полностью дезактивированы. Например, поверхность двуокиси кремния может содержать некоторые остаточные кислотные центры, которые адсорбируют основания. Аналогично окись алюминия содержит центры основного характера, которые сильно хемосорбируют кислоты. Флорисип (сипикат магния) также содержит сильные кислотные центры и, как было отмечено, хемосорбирует ряд соединений, включая ароматические углеводороды, азотсодержащие соединения, обладающие основным характером, и эфиры, в то же время окись магния хемосорбирует полиядерные ароматические углеводороды. Следствием хемосорбции в колонках является появление полос, имеющих сильно растянутые "хвосты", что ведет к неполному разрешению и извлечению образца. В ТСХ в этих случаях часть образца, очевидно, должна оставаться сзади в виде пятна в точке введения пробы. В конце этой главы приведен список дополнительной литературы, где подробно рассматривается хемосорбция. [c.55]

Вьщеление основных или кислых соединений из нефтепродуктов ионообменной хроматографией включает два этапа адсорбцию оснований (или кислот) на ионообменной смоле и десорбцию удерживаемых смолой соединений соответствующим десорбентом. Основные соединения остаются и на катионообменной смоле благодаря по крайней мере двум механизмам удерживания [106]. По перзом> из них перенос водорода к атом> азота способствует образованию положительно заряженного иона аммония, который реагирует с сульфо-анионом смолы. Это соответствует чисто ионному обмену, благодаря которому удерживаются сильноосновные алифатические амины, анилины, пиридины, хинолины. Другой механизм влечет за собой хемосорбцию умеренных и слабых оснований за счет диполь-ди-польного взаимодействия или образования водородной связи между электростатической поверхностью ароматических сульфокислот на ионообменных смолах и сильно поляризованными многофункциональными неуглеводородными компонентами нефтепродуктов. Сила этих связей зависит от растворителей. Она наибольшая в алифатических углеводородах и уменьшается с увеличением полярности растворителя. [c.91]

Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая дезактивация происходит при нанесении жидких фаз, особенно сильнополярных, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами. Нанесение неполярных и слабополярных жидких-фаз не приводит к дезактивации поверхности, В этом случае иногда к неполярной жидкой фазе добавляют небольшие количества полярных жидкостей, чаще всего поверхностно-активных, которые блокируют наиболее активные участки поверхности. Иногда для дезактивации носителя и получения симметричных пиков газ-носитель насыщают летучими полярными веществами, в частности, водой для разделения спиртов, муравьиной кислотой для разделения жирных кислот, аммиаком для разделения аминов и т. д. Все эти вещества-дезактиваторы не регистрируются ионизационно-пламенным детектором. Для анализа основных соединений, содержащих азот (аминов, диаминов, пиридинов, хинолинов, гуанидинов, меламинов, эпоксисоединений и др.), рекомендуется подвергать носитель щелочной обработке, например, при разделении аминов проводят обработку раствором аммиака. [c.153]

Имеется достаточно много работ, посвященных изучению алифатических аминов как ингибиторов коррозии металлов [494— 507]. Было обнаружено [494], что по силе ингибирующего коррозию действия эти соединения можно расположить в следующий ряд пропиламин<этиламин< метиламин. Н. Хакерман и А. Мэкридс [480] объяснили ингибирующее действие аминов хемосорбцией их на поверхности металла, осуществляемой за счет пары электронов атома азота. Алифатические (и ароматические) амины известны как хорошие сглаживающие добавки при никелировании [508—511]. Амины и их производные увеличивают пластичность медных осадков, получаемых из сернокислых электролитов [512]. Действие алифатических аминов на наводороживание стальных катодов изучалось в основном путем [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология