Модельная и идеальная поверхности

Модельная и идеальная поверхности [c.53]

Чтобы оценить влияние наиболее характерных типов локальных дефектов на ход диффузии было рассмотрено семь модельных структур поверхности, соответствующих различным случаям энергетической и структурной неоднородности адсорбента. Поверхность I представляла собой идеальный графит. Поверхности II и III, взятые из работ [22, 23], моделировали реальные антрациты с различными элементными составами и структурой. Модельные поверхности IV и V имели близкую геометрическую структуру, но заметно отличались по составу поверхность IV содержала значительное число атомов серы, а поверхность V состояла только из углеродсодержащих функциональных групп. Поверхности VI и VII бы- [c.168]

Обычно при определении заряда исходят из представления о существовании двойного электрического слоя на границе электрод — раствор, представления по своей сущности модельного, и заряд электрода идентифицируют с зарядом металлической обкладки двойного слоя. При рассмотрении заряда поверхности идеально поляризуемого электрода в растворе 1,1-валентного электролита было использовано соотношение [c.70]

В отличие от полного (термодинамического) свободный заряд поверхности е зависит от той модели, которая приписывается двойному электрическому слою. Предполагая, что специфическая адсорбция на идеально-поляризуемом электроде не сопровождается частичным переносом заряда (модельное допущение), фактически приравнивают свободный и полный заряды, т. е. Q = е. Для электрода, обратимо адсорбирующего водород, связь между полным и свободным зарядами вытекает из соотношений (14.5) и (14.6) [c.80]

Соотношения (3.1) — (3.7) широко используют при изучении двойного электрического слоя на идеально поляризуемых электродах (см. 3.2 и 3.3). Следует подчеркнуть различие физического смысла поверхностного избытка и поверхностной концентрации последняя представляет собой количество молей данного компонента, непосредственно контактирующих с единицей поверхности электрода. Размерности обеих величин одинаковые (моль/м ), но поверхностные концентрации всегда положительны, тогда как величины Г, могут быть как больше, так и меньше нуля. Чисто термодинамическим путем определить поверхностную концентрацию невозможно для этого разрабатывают модельные представления о строении границы между электродом и раствором. [c.137]

По величине поверхности тепло- и массообмена находят габариты сушильной камеры. При расчете промышленных сушилок по экспериментальным данным, полученным на модельной установке, необходимо уделять большое внимание возможности гидродинамического и теплового моделирования. В некоторых случаях вводят поправочные коэффициенты на равномерность распределения материала и агента сушки по поверхности или объему сушильной камеры, на равномерность распределения материала в агенте сушки и т. д. Например, в сушилках с кипящим слоем малых размеров (диаметром до 300 мм) получают более близкое к идеальному перемешивание (без застойных зон), чем в промышленных сушилках диаметром до Ь м. Этим объясняется то, что на модельных установках можно использовать без перегрева материала более высокие начальные температуры агента сушки по сравнению с температурами в промышленных установках. В малых распылительных сушилках возможно лучшее распределение диспергированного материала и агента сушки, чем в промышленных аппаратах, поэтому объемные коэффициенты теплообмена в первом случае более высокие и т. д. [c.113]

Таким образом, в наших работах на примере трех различных элементов и пяти модельных реакций доказано, что каталитическая активность в значительной степени зависит от кристаллической структуры поверхности. Последнее свидетельствует о том, что, по-видимому, каталитическая специфичность кристаллических граней часто или всегда оказывается характерным свойством твердого тела. Это указывает на новый фактор, существенно влияющий на каталитическую активность вещества — его кристаллографическую ориентацию. Изложенное позволяет ответить на часто возникающий вопрос, является ли поверхность твердых тел каталитически однородной или неоднородной. Твердые тела, за исключением немногих идеальных случаев, всегда ограничены различными кристаллическими гранями, что и приводит к неоднородности поверхности в каталитическом отношении. [c.21]

Таким образом, представленный выше пример показывает, что начальное НДС труб может быть существенным фактором, влияющим на запасы прочности и, следовательно, на уровень безопасности МТ. В приведенном модельном примере оценивалось влияние только одной операции (гидравлического экспандирования) и только при номинальных (идеальных) размерах трубных заготовок и инструмента. Для объективного анализа уровня остаточного НДС труб и запасов прочности МТ необходимо последовательное проведение численного моделирования всех операций технологической цепочки для каждого из способов производства электросварных труб большого диаметра с учетом технологических допусков на геометрию трубных заготовок и рабочих поверхностей инструмента, а также степени износа механических узлов оборудования. То есть требу- [c.579]

Проанализировав существовавшие к тому времени алгоритмы предсказания (Е. Каба и Т. Ву [133-135], Б. Робсона и Р. Пейна [136, 137], П. Чоу и Г. Фасмана [138, 139], Г. Шераги и соавт. [39]), А. Бэржес и Г. Шерага констатировали, что ни один из них не может быть использован для достижения поставленной цели. Затем они переводят свою задачу в гипотетическую область и ведут поиск решения с идеальным алгоритмом предсказания. На основе известной кристаллической структуры БПТИ, а не эмпирических корреляций, авторы относят 58 аминокислотных остатков белка к 5 конформационным состояниям (а , а , е, ), отвечающим экспериментальным данным и низкоэнергетическим областям потенциальной поверхности конформационной карты p-V /. Каждому состоянию они приписывают усредненные по известным кристаллическим структурам восьми белков соответствующие значения углов ф, j/. Двугранные углы боковых цепей (%) были взяты с округлением до 5° из рентгеноструктурных данных для молекулы БПТИ. Вопреки ожиданиям оказалось, что построенная таким образом трехмерная структура даже отдаленно не напоминает конформацию белка. Ситуация не улучшилась и при минимизации энергии с учетом невалентных взаимодействий. Сравнение контурных карт расстояний между атомами С модельной и опытной конформаций показывает, что в собранной с помощью идеального алгоритма экспериментальной геометрии боковых цепей и проминимизированной трехмерной структуре отсутствуют все характерные особенности нативной конформации удалены друг от друга цистеиновые остатки, образующие между собой дисульфидные связи, практически нет намека на вторичные структуры и не воспроизводится глобулярная форма молекулы трипсинового ингибитора. Для исправления положения были введены дополнительные ограничительные условия, облегчающие приближение модельной структуры к нативной конформации. Однако ни учет реализуемой в белке системы дисульфидных связей (5-55, 14-38, 30-51), ни введение сближения соответствующих остатков ys, ни включение в расчет специальной функции, имитирующей стремление неполярных остатков оказаться внутри глобулы, а полярных выйти наружу, ничто не помогло получить пространственную форму белка, близкую к нативной. Конечно, можно было бы еще более ужесточить условия и добиться совпадения. Но это не имело бы значения, поскольку не повлияло бы на окончательный вывод о невозможности даже в случае 100%-ного правильного предсказания конформационных состояний остатков получить структуру, отдаленно напоминающую реальный белок. [c.502]

В работах [133—138] исследования модельных систем М/А12О3 (табл. 6.6) продолжены в рамках более строгих вычислительных подходов. Например, в [135] изучался интерфейс Nb/(0001)Al20з, где рассматривались возможные конфигурации атомного сопряжения внешних монослоев контактирующих фаз. Важным результатом [135] явилось определение значительной реконструкции внешних слоев оксида по сравнению с состоянием идеальной (0001) поверхности А12О3. Так, сдвиги атомов А1 достигают -80 % [c.143]

Отметим, что периодические изменения входных параметро использовались для нестационарного ведения технологического процесса, и в ряде случаев этот способ оказался более эффективным, чем стационарный [1, 2]. Поэтому представляется полезным выяснение на просто модельной ситуации (реакторе идеального пере-мешпвания) возможностей изменения динамического поведения при переменной скорости подачи газовой смеси. Выбор промежуточного темпа изменения скоростп подачи также не является случайным. Изменение скорости подачи в темпе изменений концентрации реагирующих на поверхности катализатора веществ вряд ли возможно. Поэтому всякое реальное измененпе скорости подачи будет медленным по сравнению с темпом измеиення концентраций реагирующих веществ. [c.226]

Диабатические поверхности модельных реакций (2я + 2я)-циклоприсоединения предполагают, что всякий раз, когда минимум В+А приближается к ВА (т. е. в случае полярного неионного циклоприсоединения), распад соответствующего возбужденного интермедиата до реагентов в основном состоянии будет обусловливать утечку энергии и понижать эффективность реакции. Взаимодействия диабатических поверхностей, которые минимизируют энергию этого интермедиата, будут приводить к утечке энергии и неэффективному образованию продукта, в то время как эти же взаимодействия, которые приводят к высокоэнергетическому возбужденному интермедиату, будут приводить к уменьщению утечки энергии и эффективному образованию продукта, я- -п)-Циклоприсоединение является идеальным объектом для проверки этой гипотезы, поскольку различные стереохимические и региохимические типы объединения говорят о различных взаимодействиях диабатических поверхностей. [c.118]

Сравнительная легкость получения, высокая стабильность, возможность широкого варьирования и направленного изменения химии концевых груш1, близкая к идеальной упаковка молекул — все это делает упорядоченные монослои прекрасным модельным объектом для изучения молекулярных механизмов таких явлений, как специфическая адсорбция, смачивание, адгезия, трение и т. п. Высокоупорядоченные модельные системы по типу представленных на рис. 5.4 являются прекрасными стартовыми объектами для конструирования поверхностей с заданной двух- и трехмерной структурой. Изучение механизмов самосборки на поверхности и свойств упорядоченных структур представляет огромный фундаментальный и практический интерес. Такие поверхности применяются для создания сенсоров [58-61], в оптико-электронных и полупроводниковых технологиях [62], для создания изделий нано- и микромеханики [63,64] и нанолитографии [65], для моделирования взаимодействий биополимеров и клеток с поверхностью и разработки биосовместимых материалов [66-70] и др. В живой природе самосборка упорядоченных монослойных структур играет главную роль при образовании клеточных мембран [71]. Последние достижения по методам получения, исследования и свойствам упорядоченных монослоев рассмотрены в обзорных работах [72-74]. [c.181]