Р а б о т а 13. Определение коэффициентов распределения вещества между жидкой и газовой фазами

Работа 13. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВА МЕЖДУ ЖИДКОЙ И ГАЗОВОЙ ФАЗАМИ [c.274]

Уравнение (2) учитывает присутствие газовой фазы над кристаллизующимся расплавом и распределение примеси между паром и жидкостью [2]. Для веществ, упругость пара которых в тройной точке мала, уравнение (1) превращается в обычное уравнение направленной кристаллизации. Изложенная методика была использована для определения коэффициента распределения воды между жидким и твердым сероводородом. Она обеспечивает хорошую точность определения коэффициента распределения при его значениях, много больших единицы. [c.29]

В рамках этой модели колонку мысленно разбивают на ряд последовательных одинаковых элементарных участков, так называемых теоретических тарелок. На каждой из этих тарелок устанавливается равновесное распределение определенного вещества между жидкой и газовой фазой в соответствии с коэффициентом распределения, значение которого постоянно для всех тарелок. Поток газа-носителя через колонку также считается идеальным. Газ-носитель подается порциями и последовательно проходит через весь ряд тарелок. Время нахождения порции газа-носителя в объеме элементарного участка (тарелки) является единицей шкалы времени. [c.161]

Коэффициент распределения К вещества между жидкой и газовой фазами может быть определен как динамическим, так и статическим методами. [c.274]

Основой физико-химических измерений, проводимых с помощью газовой хроматографии, является связь между значениями определяемых величин и параметрами хроматографических зон. Так, время удерживания максимума зоны компонента (в случае элюционного варианта) представляет собой функцию коэффициента распределения его или адсорбции, что обеспечивает возможность определения коэффициентов активности, термодинамических функций адсорбции и растворения, изучения структуры, а также ряда других характеристик газообразных, жидких и твердых веществ, используемых в качестве подвижных и неподвижных фаз и элюируемых компонентов. Введение необходимых поправок позволяет определять значения характеристик, соответствующие условиям бесконечного разбавления. [c.6]

Сущность метода. При использовании ГЖХ для определения низких концентраций веществ, содержащихся в воздухе, применяют два основных метода предварительного концентрирования. Согласно первому через концентратор пропускают анализируемый воздух в таком количестве, чтобы сорбент был полностью насыщен анализируемым веществом. Чаще всего в этом случае используют охлаждение (жидкий азот, сухой лед с ацетоном). Этот метод наиболее пригоден для анализа малолетучих веществ. По второму методу анализируемый газ пропускают через концентратор в таком количестве, чтобы наступило равновесие между сорбентом и газовой фазой. Этот метод пригоден главным образо.м для легколетучих веществ с небольшим коэффициентом распределения. [c.166]

Вещество, введенное в хроматографическую колонку, распределяется между жидкой и газовой фазами в определенном отношении, называемом коэффициентом распределения [c.9]

Для лучшего понимания приведем небольшой числовой пример. Пусть коэффициент распределения между жидкой и газовой фазой равен 1. Определенное количество вешества (в данном примере 2048 единиц) впрыскивается на первую тарелку. Эта проба распределяется между обеими фазами. Так как коэффициент распределения равен 1, мы можем в этом примере записывать концентрации вещества лишь в одной фазе. В момент времени t = 1 газовая фаза каждой тарелки скачкообразно переходит на следующую тарелку. Первая тарелка заполняется порцией чистого газа-носителя, и на каждой тарелке устанавливается новое равновесное распределение. Данные, приведенные в таблице, показывают, как изменяется со временем концентрация вещества в газовой и жидкой фазах на каждой из тарелок. [c.161]

Газовая хроматография представляет собой метод разделения, а также качественного и количественного определения летучих веществ. Пробу, вводимую в газовый хроматограф, переводят в летучее состояние (если она уже не находилась в нем) и вводят в поток инертного газа (газа-носителя), текущего с постоянной скоростью через трубку с насадкой (колонку). Наиболее часто (газожидкостная хроматография) насадка представляет собой твердый носитель с частицами примерно одинакового размера, покрытый слоем неподвижной жидкой фазы. Компоненты пробы распределяются между газовой и жидкой фазами и движутся в колонке с разными скоростями, главным образом за счет того, что они имеют разные значения коэффициента распределения. По выходе компонентов из колонки они попадают в детектор, сигнал которого регистрируется самописцем. Компоненты, которые не разделяются на данной колонке, часто удается разделить на другой колонке с другой жидкой фазой. Насадка может представлять собой и твердый адсорбент (газоадсорбционная хроматография) без жидкой фазы. [c.419]

Таким образом, по данным газо-жидкостной хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Нужно, однако, учитывать, что в изложенных выше рассуждениях рассматривается система газ — носитель — летучий компонент — неподвижная фаза, нанесенная на насадку, т. е. предполагается, что твердый носитель является инертным и не оказывает никакого влияния на фазовое равновесие в указанной системе. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков (появление адсорбционных хвостов ), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей — кизельгура, огнеупорного кирпича, силикагеля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [c.61]